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Escola Politécnica da Universidade de São Paulo PQI 3406 – Corrosão e Seleção de Materiais SEXTA LISTA DE EXERCÍCIOS - 2021 João Henrique de Lima Noronha NUSP: 9900487 Mariana Barbosa Tavares NUSP: 10770840 Paula Lobo de Camargo Pereira NUSP: 10770923 Grupo 2 - Turma 21 Para essa lista, foi pedido para realizar a análise do ensaio de polarização anódica e catódica do aço ABNT 1008 em meio agressivo de ácido sulfúrico 0,5 M, utilizando um eletrodo Ag/AgCl de área de 1 cm2 como eletrodo de referência. Primeiramente foi necessário tratar os dados fornecidos de potencial anódico, catódico e de densidade de corrente. A primeira curva foi construída plotando os potenciais em função dos valores de módulo da densidade de corrente. Já a segunda foi construída com os potenciais em função do logaritmo do módulo dos valores da densidade de corrente. As curvas ascendentes nas duas figuras representam a polarização catódica e as descendentes representam a polarização anódica. Figura 1 Figura 2: curvas de polarização logarítmicas. Ao analisar os gráficos, é possível notar que o potencial de corrosão Ecorr = -0,4V. Isso se deve à própria definição de potencial de corrosão, que é o potencial para qual os processos anódicos ocorrem com a mesma velocidade que os processos catódicos, não havendo assim corrente líquida. Figura 3: curvas de polarização logarítmicas, com as retas de Tafel. Para definição das retas de Tafel, foi seguido o procedimento a seguir: - Foram eliminados os valores de potencial menores que 30 mV abaixo do potencial de corrosão e maiores que 30 mV acima do potencial de corrosão. Essa etapa justifica-se pelo fato de esses valores não apresentarem comportamento linear. Caso esses limites tenham sido obtidos corretamente, os valores de para o ajuste linear com relação a R2 esses pontos devem ser iguais ou maiores que 0,95, o que de fato ocorreu, como exibido na figura 3. - Como as retas de potencial anódico e catódico não coincidem no valor de , a reta icorr de potencial catódico deve ser extrapolada até o ponto em que E = para obter-se Ecorr o valor de . A partir desse procedimento, o valor encontrado para foi de:icorr icorr , , 912 ) 0, 854− 0 4 = − 0 1 * log(icorr − 8 ) , 387log(icorr = − 2 5 , 93 mA/cm .icorr = 2 8 2 - Os declives de Tafel correspondem aos coeficientes angulares das retas obtidas. Assim: , 646 V 4, mVba = 0 0 = 6 6 − , 912 V − 91, mVbc = 0 1 = 1 2 É importante salientar que a construção das retas de Tafel não obedeceu ao critério de ser construída para pelo menos uma década logarítmica para melhor ajuste dos dados a uma equação linear. No evento da corrosão, tanto o ânodo quanto o cátodo se encontram sob mesmo potencial e mesma correntes - respectivamente, potencial de corrosão e corrente de corrosão. Para a corrosão do ferro, o valor da corrente de corrosão é o mesmo obtido a partir da extrapolção da reta catódica, que é: , 93 mA/cm .icorr = 2 8 2 Então, para calcularmos basta aplicarmos a equação:υcorr vcorr = F .n i .MMcorr Fe é a massa molar do ferro, aproximadamente 27,92 g/gmol, F é a constante deMMFe Farady e n é o número de elétrons envolvidos na reação de oxirredução. , 6.10 vcorr = 96500.2 0,002893.27,93 = 4 1 −7 gcm .s2 Um valor interessante que podemos calcular é a perda de massa por unidade de tempo, dada pela expressão: EP = ρFe vcorr Consideremos a densidade do ferro = 7,84 g/c . O valor procurado então é:m3 E , 1.10 , 8 cm/anoP = 7,84 4,16.10−7 = 5 3 −8 s cm = 1 6 Após análise dos resultados experimentais, chega-se à razoável conclusão de que o processo de dissolução da liga ferrosa estudada é bem descrito pelo mecanismo catalítico proposto por Heusler e Lorenz. Segundo esse modelo, a etapa limitante da cinética da reação é a transferência da carga dos íons ferrosos dos sítios ativos presentes na superfície do eletrodo, seguindo a equação: eFe ⟺ Fe Fe F k k + 2+ (sol) + 2e− Para as medidas transientes desse modelo, os valores de declive anódico de Tafel encontrados na literatura são de +60 mV, número muito próximo do calculado no experimento estudado, em que , resultando em um erro inferior a 10%.+ 4, mVba = 6 6 -
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