Baixe o app para aproveitar ainda mais
Prévia do material em texto
Química Biomoléculas São Cristóvão/SE 2012 André Luís Bacelar Silva Barreiros Marizeth Libório Barreiros Elaboração de Conteúdo André Luís Bacelar Silva Barreiros Marizeth Libório Barreiros Barreiros, André Luís Bacelar Silva B271q Química de biomoléculas / André Luís Bacelas Silva Barreiros, Marizeth Libório Barreiros -- São Cristóvão: Universidade Federal de Sergipe, CESAD, 2012. 1. Bioquímica. 2. Carboidratos. 3. Aminoácidos. 4. Enzimas. I. Barreiros, Marizeth Libório. II Título. CDU 577.1 Copyright © 2012, Universidade Federal de Sergipe / CESAD. Nenhuma parte deste material poderá ser reproduzida, transmitida e gravada por qualquer meio eletrônico, mecânico, por fotocópia e outros, sem a prévia autorização por escrito da UFS. Ficha catalográFica produzida pela BiBlioteca central universidade Federal de sergipe Química de Biomoléculas Projeto Gráfico Neverton Correia da Silva Nycolas Menezes Melo Capa Hermeson Alves de Menezes Diagramação Neverton Correia da Silva UNIVERSIDADE FEDERAL DE SERGIPE Cidade Universitária Prof. “José Aloísio de Campos” Av. Marechal Rondon, s/n - Jardim Rosa Elze CEP 49100-000 - São Cristóvão - SE Fone(79) 2105 - 6600 - Fax(79) 2105- 6474 NÚCLEO DE MATERIAL DIDÁTICO Presidente da República Dilma Vana Rousseff Ministro da Educação Fernando Haddad Reitor Josué Modesto dos Passos Subrinho Vice-Reitor Angelo Roberto Antoniolli Chefe de Gabinete Ednalva Freire Caetano Coordenador Geral da UAB/UFS Diretor do CESAD Antônio Ponciano Bezerra Vice-coordenador da UAB/UFS Vice-diretor do CESAD Fábio Alves dos Santos Diretoria Pedagógica Clotildes Farias de Sousa (Diretora) Diretoria Administrativa e Financeira Edélzio Alves Costa Júnior (Diretor) Sylvia Helena de Almeida Soares Valter Siqueira Alves Coordenação de Cursos Djalma Andrade (Coordenadora) Núcleo de Formação Continuada Rosemeire Marcedo Costa (Coordenadora) Núcleo de Avaliação Hérica dos Santos Matos (Coordenadora) Carlos Alberto Vasconcelos ������������������ � �������������������� Giselda dos Santos Barros Núcleo de Tecnologia da Informação João Eduardo Batista de Deus Anselmo Marcel da Conceição Souza Raimundo Araujo de Almeida Júnior Assessoria de Comunicação Edvar Freire Caetano Guilherme Borba Gouy Coordenadores de Curso Denis Menezes (Letras Português) Eduardo Farias (Administração) Haroldo Dorea (Química) Hassan Sherafat (Matemática) ������� ���� � ������� � � Lourival Santana (História) Marcelo Macedo (Física) Silmara Pantaleão (Ciências Biológicas) Coordenadores de Tutoria Edvan dos Santos Sousa (Física) Geraldo Ferreira Souza Júnior (Matemática) Ayslan Jorge Santos de Araujo (Administração) Carolina Nunes Goes (História) Rafael de Jesus Santana (Química) �������� ������������ �� � ������ � � Trícia C. P. de Sant’ana (Ciências Biológicas) Vanessa Santos Góes (Letras Português) Lívia Carvalho Santos (Presencial) Hermeson Menezes (Coordenador) Marcio Roberto de Oliveira Mendoça Neverton Correia da Silva Nycolas Menezes Melo Sumário AULA 1 Carboidratos ...................................................................................... 07 AULA 2 Carboidratos Experimental ................................................................ 35 AULA 3 Aminoácidos ...................................................................................... 57 AULA 4 Peptídeos e Proteínas ....................................................................... 75 AULA 5 Aminoácidos, Peptídeos e Proteínas Experimental ........................ 121 AULA 6 Catálise Enzimas. ............................................................................ 137 AULA 7 Coenzimas e Vitaminas.........................................................................159 AULA 8 Enzimas Coenzimas e Vitaminas Experimental .............................. 197 AULA 9 Lipidios . .......................................................................................... 209 AULA 10 Lipídios Experimental ...................................................................... 239 AULA 11 Metabolismo de Carboidratos.......................................................... 251 AULA 12 Metabolismo de Lipídios. ................................................................. 297 AULA 13 Metabolismo de Aminoácidos................................................................323 AULA 14 Ácidos nucleicos .............................................................................. 345 AULA 15 Ácidos Nucléicos Experimental . ..................................................... 363 Aula 1 André Luís Bacelar Silva Barreiros Marizeth Libório Barreiros CARBOIDRATOS META Introduzir o aluno ao estudo dos carboidratos. OBJETIVOS ����� ������ � �� ���� ��������� !" � � #� ������ ��$� ����$ ���� �������� ����$ #��� ��% Conhecer as reações dos carboidratos e seus mecanismos. PRÉ-REQUISITOS Nomenclatura e função dos compostos Orgânicos. Estereoquímica e reações dos compostos orgânicos. 8 Química de Biomoléculas INTRODUÇÃO Olá, hoje é nossa primeira aula, vamos começar com o estudo dos carboidratos, a classe de substâncias mais abundante do mundo biológico, totalizando mais de 50% do peso seco da biomassa da Terra. O termo carboidratos surgiu da semelhança das fórmulas moleculares, que faziam se parecer a hidratos de carbono, Cn(H2O)n. Mais tarde estudos estruturais revelaram que essas substâncias não eram hidratos, porque não continham moléculas de água intactas, mais o termo carboidrato persiste. Quimica- ������ �� �� ����� ���� ���� ��� ����� ������� ����� �� ��� ��� ������ ��������������������������� ����������� ���������� ���������� ������ �� ��� ����� ��������������� ����� ��� ����� ������������ ����� �� ������ ������� ���������������������� ��������������������� ���!��� ��"�#��$�� carboidratos são os constituintes orgânicos mais abundantes dos vegetais e são de grande importância para todos os organismos vivos. Eles servem ���� �&� ����� ���� ������ ������ �� ��� ���� �������� �� �� ��� � ��������� vivos, mas também nos vegetais e em alguns animais eles servem como �������������� ���� ������� ��� ���� ��� ������ ����������� ������������ ��������������� � ������� �� ������� ������ �� �������# !��� ��"���'�� ��� �� ����� �� ����*����������� ����������� ��������������#� !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=<=��=>"�=>># 9 Carboidratos Aula 1 CLASSIFICAÇÃO DOS CARBOIDRATOS $���� �� ������� ����� ���������� ������ �����������*�$���� ��- ����������������� �� ��������������#�$���� �� �������������������� ��������� � ���, ou seja, são aqueles que não podem ser hidrolisados em carboidratos menores. Os carboidratos simples também são conhecidos ������?@�� ���������� � ����� ���������saccharum, açúcar). Já os carboidra- ���������������������������� �� ����� � ��������������� � ��� ���?@�� � interligadas. Nesta classe estão os ������ � ����� ��������� ��� �� � ���� subunidades de açúcar interligadas, os ���������� � ��� que têm de três a dez subunidades de açúcar interligadas e os ��������� � ��� formados por ����� �� �A��� ��� � ��� ���?@�� ����� ���� ��#�$�� ������ � �����������- ���� � ���� �� ��������� � ���� �� ��� �� � ��� � ��� ��� �� ��� � ��� �� ��������� � ������ �6B�� ���� &������!��� ��>�#�/�� ������ � ������� �� �� ����� ��B����6� ����� ������������� � ����������� ����� ����������� ��� �����#�D����� ��������?@�� ������� ��������B���� ������ � ������� ����� ��� ���A� ��� � �A��������B����� ���������������� ��� �����#�/�� ���������� � ������� ���� ����� ��� � �A� ��� F���� �A���������� � ����� ��������������������� � ���������� ����� ���������������������� � ���#� !��� ��>���G� &����� ����������� � ���#� !����*�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>>P# MONOSSACARÍDEOS $����������� � ���������?@�� ������������������������� ����� ����� @�������� � �� ��������� ����� �� ������������ ���������#�$�������- ���� � ���� ���� �&�� ��� � ���������� �� ������ �������� ���@6���� ��� R���� �� �� ���� ��������� � �� ����� �#�$���������� � �����������B��� ������ �� �� é chamado de aldose (ald� ���� �� �S�ose������� ���?@�� ������������������� ��������B����� ������������B������ �� ����������!��� ��L�#� !��� ��L���U���� �*�'�� ��� �� ������������ ����� �� ����� ������������������ ������������������# !����*�V'UW$V���#�U#S�8$X��+#+#�K ��������� ��I���������� ��U������� ��Y:#�' ��";<<����#">P# 10 Química de Biomoléculas CLASSIFICAÇÃO DOS MONOSSACARÍDEOS $����������� � ����������������� ��� ����� ���������@�� �� �� R������ ���� ������ ��������������B�������* ��Z ��������������� � �������� F��R������ ���� �����8>HPO>) ��Z�� �������������� � ����������� ��R������ ���� �����8LH8OL) ��K����������������� � �������������R������ ���� �����85H<;O5) ��G���������������� � ������������R������ ���� �����8PH<"OP) ��G����������������� � ������������R������ ���� �����89H<LO9) D��������������� ����� �� ������������� ����������������������� B������� ������������������������������ ��������������������� ������ ���������� ������B����������������#� PROJEÇÕES DE FISCHER E NOTAÇÕES D E L DOS MONOSSACARÍDEOS D�� ��6������� �� � ������� ���������� ����� �� ����#�D�� ����- ��?\�������U�������� ����� �� ��� �6� ���������� �?\��� ���� �� ����� �������R�� ���������������������]�� ������?\���1���W������6�A���������� não estão necessariamente relacionadas às rotações ópticas dos açúcares. K� �� �� ������ � �� ���� ���������� ��� �� �� ����� 6����� �����A� � ��� � �^�?\��� ��!����� #�V���� �^�?\��� ��!����� ���� ����6��?�������������� horizontais projetam-se em direção ao leitor, ou seja, para frente do plano e as linhas verticais projetam-se para trás do plano da página. No entanto, ���� �������A��������� �^�?\��� ��!����� ������ �6����� ���6F����� �� ������ ���R����������� �6������� R����� ��=;_#�V���� �^�?\��� ��!����� � ����������� � �������� ������ ������B����� �������� �������������� ����� ���� ��������������� &����� ������������6������������ ������������ ����������� ��Y#� !��� ��Y���'�� ��� �� ����������� �� �� ���� ���U������� �� �� �# !����*�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>>9# 11 Carboidratos Aula 1 D�� ������?\�������U��� ������������� �?��� ���� ���������B� ���� ����� �������� ���� �����#�D������?\������U����� � ���������?��� ���� - ��������B�������� �� �� ������� �������������������� ������ �������$G�� ligado ao carbono assimétrico estiver à direita, a substância é um açúcar da �B ����#�W����� ����$G�����6� �]������ ������������� ��������B�����?@�� � ���B ���U#�K� ����������������� �� �� ����������� ���������B� ��������� ����������������� � ��������`�� ������������ �� �� ������U������ �� �� �� �!��� ��Y�#�D���������������?@�� ��������� ���� ����������B� ��������� ���������� �?�������������������������� ����������� �?���U��!��� �� P�#�4������� �������?@�� ��������� � ���������� �A������ ���B ����#�+��� ��� ����������������������� � ������?@�� ���B�����?@�� �U# !��� ��P���'�� ��� �� ������������������� ���U�����������# !����*�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>>k# CONFIGURAÇÃO DAS ALDOSES D��� �����������������B�������� �� �� ��������� �� ����#�8��������������� ������������ ���������B� ��������������� ������ �������� ������B ����� (2<�w�"�S����������`�� �������U#�D���� ���� ����������������� ���� ����� ���� ������ ����������B� ������������������ ������ ����`�� ��������6���� (22�w�L������ ������ ��� ��������`�� ��#������ ������� ����`�� ������� �?@�� ������� ���������?@�� ���U���������?@�� ������������ ��� ��� �� ���� e treose. As aldopentoses possuem cinco carbonos com três carbonos as- ���B� ���������� ��������������� ����`�� ����"> = 8), ou seja, quatro pares ��������`�� ��#�4��� �� ������� ����`�� ��������?@�� ����������� ������ �?@�� ���U#�'��������� ���� ��� ��������`�� ������������ ��� ��ribose, arabinose, ������ e ������#�K� �@����������������� ���������������������� seis carbonos, sendo quatro carbonos assimétricos, o que nos dá dezesseis ���� ����`�� ��������6�����"L�w�<P������������� ��� ��������`�� ��#�$������ dos oito são alose, altrose, glicose, manose, gulose, idose, galactose e talose. D��� �^�?\��� ��!����� � ����� ������������� ������ ��������� ��9# 12 Química de Biomoléculas Das aldopentoses, a D-ribose é a mais importante porque faz parte ����������� ��������������� ����� ��� �� ��R�� �� � �����B�����1VD�#�D� ���������B�������� �� �������B�� �� ��������� &����� ������������ � ���� presentes no sabugo de milho e na madeira das árvores. D���� ����������������������� ��������� ������ �A�������������������� D-manose e a D-galactose são as mais comuns em sistemas biológicos. A D(+)-glicose é a mais conhecida, a mais importante e a mais abundante, é encontrada no mel e em algumas frutas. A glicose é um dos principais � � ����� ��������������#�D���}������������B����������������� ����@�� ��� ��������� � �������B�� �� ��������� &�����R�� �� ������������?@�� � ���������� ��� ������ � ��� �� ���������� �� �����������#� D� ��}��������� B� � �� �� � ������������� �� �� &����� �� ��������� � ��� �� �� ��� 6�������� ���� semente grande semelhante a uma noz, obtida de uma palmeira nativa da D�B ���� ��W��# EPÍMEROS ������������'���� ������� ����� ����`�� ������� ��� ������������ �?��� �� somente um carbono assimétrico. Assim, dois açúcares que diferem apenas ��������� �?��� ������� ������������� ��� ������� ��#�W&��� ����� � �� ����� ����`�� ����������� ���`�� �������������������������������� ���� ����� �#�K� �������������� � ����������� � ��������������� ������8�"�� ����� ��� �������������������� �?��� ��8�"��������� ��������������������� !��� ��9���'�� ��� �� ������� ����# I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>>=# 13 Carboidratos Aula 1 ����� ������8�>��!��� ��k�#�D�����������B������ �� �����������������8�L� ������� �� ��������������8�"��!��� ��=�#��� CONFIGURAÇÃO DAS CETOSES /������������������� ���������B� ���������������������� �������� ���������@�� �� ��R������ ���� ���#�K� ������������������������������ ������ �� ������� ����`�� ��� �������� �����������������@�� �� �� carbonos. As cetoses de ocorrência natural têm o grupo cetona na posição 8�"#�D��� �^�?\��� ��!����� � �����"����������������� � ��������� ��<;# !��� ��=���'�� ��� �� �������� ��� �����������#� !����*�V'UW$V���#�U#S�8$X��+#+#�K ��������� ��I���������� ��U������� ��Y:#�' ��";<<����#">k# !��� ��k���'�� ��� �� ������� �� ���� � ������ ������� �� ����� ���#� !����*�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>>=# 14 Química de Biomoléculas !��� ��<;���'�� ��� �� ������������# !����*�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L;# Das cetoses a D-frutose é a mais abundante. A D-frutose, uma ceto- ��������B�������� ����������?@�� � ���� ������ �������� fructus, “fruto”, frutas são uma das fontes deste açúcar). A frutose também é encontrada em cereais, vegetais e no mel. FORMAS CÍCLICAS DOS MONOSSACARÍDEOS 8����6� ������4������� ���8���������$ ��������~~������� �� ��� ���������� ����������R�������� �6B�� ������ ��?��� ��� �?���������������� �� ���� �� ������������#�'��������� ����� ��6� �������������� � ��� �������� ������ �� ��������� �������`��������������� ������������ ��- ?\��� ���� �� ������������#�K� ����������������������������������� � ��� ������������ ������ �� ����������� �����R�����#�$�� ����R���������� �� ���8�Y� ������������ �������� ��������� �������������� �� ����� ��� �� ��� ����� ����������� �� ����� ��� ��� �!��� �� <<�#� D� �����A�?��� � ��� ��� ��6������ �������B� �������8�<���� ���������������� ������ �������� ����� ��� ���� ����� � ��������������� ������ ��������������� ������ ���� ������������������6���#�'����� ������ ����������������� ����� ����`�� ������� 15 Carboidratos Aula 1 ��� ������ ��������������������� �?��� ��8�<#�V���������� ����� ��- ��������� ����� ����`�� ��� ������������������� ��� ����`�� ��, e o R����� ���� ����������������8�<��B������ �� ���� ��������B ���#�$��������������������6��� �����$G���� � �����8�<�cis ao (OH) C-5 no ���� �� ����� ��� � �������� ������������� �^�?��� ��!����� �B������ �� de ��`�� ���#�$��������������������6��� �����$G���� � �����8�<�trans ����$G��8�Y�������� �� ����� ��� � �������� ������������� �^�?��� �� !����� �B������ �� ����`�� �����!��� ��<"�#�D���������������������������� ������ ������������������������������������������������������������`�� ��#� '����� ������ ����������������� ��� �������� �����F��� �� �� � ����������� ��� �����*����������������� �������<LP_����������� ���?������������� �� }<<"�"_��������������������������������� �������<Y;_����������� ���?��� ���������� ��}<k�9_#�W������������������ � ���B� ���������� ���������- ������B������ �� ���� �����S�����������B� ����������� �������������� é designado de furanose. !��� ��<"���'�� ��� �� �����`�� ��� �����������# !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=<=# !��� ��<<���+��������� ���� ��?��� ������������# !����*�V'UW$V���#�U#S�8$X��+#+#�K ��������� ��I���������� ��U������� ��Y:#�' ��";<<�� ��#">k7�I ������K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Lk# 16 Química de Biomoléculas D��� �^�?\��� ��!����� ����������������� ����� ���� ������ � ������ �- �� �� ������?@�� �������������� �� ������?����������������& ���B� � �������� projeções de Haworth. Nas projeções de Haworth de uma D-piranose, o ����� ���������� ���B� �� ������ ��������������� ����������� �A�����#� $�����F���� �������B����� �������� ����������� � ����� ���� �������� �� � ���������������� ��������B ����8�<������ �� � ���������� ����R������ primário desenhado para cima, a partir do canto esquerdo da parte posterior �������8�Y#�� �����]� � ������������� �^�?��� ��!����� ��������� �� ����� em uma projeção de Howorth, enquanto grupos à esquerda em uma pro- ^�?��� ��!����� ��������� ��������������� �^�?��� ��G��� �������� ��� ���� � �������� ��<>#� !��� ��<>���K �^�?\��� ��!����� ��� ��G��� ����� ����������� � ���� ��Y���P��� ����# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L=# MUTARROTAÇÃO Mutarrotação é um processo pelo qual compostos anoméricos puros, ���� ���������?����������� ���6� ���������������� ����������� ��#�K� � ������������������������� ��������� ���&�� ���������� ���?������������� �����w�}<<"�"_����� ����������� ��B� �����6� �����R������� ���?���&������ �� ����������������������������?����6��� ����������� ��}Y"�P_#�~����B�� �� ���?������������� ������?��� ����`�� ���� ������� ��}<<"�"_��� �� }Y"�P_������������� ���?��� ������?��� ����`�� ������������ ��}<k�9_� �� ��}Y"�P_#�'������ ��?����� ���?���&��������� ���� ������� ��� � �� �� �6� ��6��� ������� ���� ����`�� ���� ������ �� �� ���� ����� � ��������� �� �� ������6��������������!��� ��<L�#�� 17 Carboidratos Aula 1 REAÇÕES DE MONOSSACARÍDEOS FORMAÇÃO DE GLICOSÍDEOS ������� ���B����������������������� ������$G������B ���� ��������- ���������� ������ ���� ��1$��#�$�������� ���B��� �� ���� ����� ��?��� �� �������������� ����������� � ����������R������������������� � �R�� �#� $����������� ���� ��?��� ��������� ��������������������������� �� �� ��?��� �������������� ������ ��<Y# !��� ��<L���+��� ���?��� �����������# !����*�8D1'3��!#�D#�4�������$ ��������6#"��9:#�' ��";<<����#<;PL# !��� ��<Y���+��������� ���� ��?��� ��������� ��# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y># 18 Química de Biomoléculas /��������� ����������B������ �� ��������� ��#�$���������� ��������� ���� ����� ��� �������� ���� �� ��� �������� �� � ������ ���� ����� ��� �� � ����� ��������������� � �����# FORMAÇÃO DE ÉTERES E ÉSTERES $����������� � �����������6� �� ������B�� ����� ������ ������ ��- ?��� ������������ ������������������ �����!��� ��<P�#�$�����������B��� mesmo da formação de éteres (W������� ������������) que vocês estudaram ���4������� ���8���������$ ��������~# !��� ��<P���!� ��?��� ��B�� ��# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y"# K� ������ ��?��� ���B��� ���� �����������?@�� ������������� ����� - � ����B����������� ���� ��R�� ������ ����?�� ������ �����!��� ��<9�#�$� ����������B��� ������ ����?����������������6��F��6� ������� ��?\��� �� R�� ����� ����������� � �6� ������4������� �������������$ ��������~~#� !��� ��<9���!� ��?��� ��B��� ��# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y"# 19 Carboidratos Aula 1 REDUÇÕES O grupo carbonila das aldoses e cetoses pode ser reduzido por agentes � ��� ���������� ��� ������ �����������V�IGL ou H27K��� ��6�� ���� �� ��?��� ���������R����������� �� ���� ������!��� �<k�#�$��������������� D-sorbitol, alditol formado da reação da D-glicose, é uma substância natural � ������������������ ��������������������� ������ �^������� ������ ������� ���#�$������������B��� ��� ��P;������� �������������� �������B���� ������� substituto do açúcar na produção de balas. O D-manitol, alditol formado pela redução da D-manose, é encontrado em mariscos, azeitonas e cebolas. A redução de cetoses leva à formação de dois alditois ao invés de um, �����B�� �� �������6���� ���������B� ���#�K�������������� � �?��� ����� � ��������6������ ��?��� ��� ������ ��&��*����������������� ����������� ��� ���8�"��!��� ��<=�# !��� ��<=���1� �?��� ������������� ����� �����# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L<# !��� ��<k���1� �?��� �������������� ��U���������� ������ ����# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L<# 20 Química de Biomoléculas OXIDAÇÃO $����������� � ����������� � �����R�� ����� ��������#�D���� �?��� ��� ������ �� ���8Gw$�� �������������R�� ���� `����������� �?��� �� álcool primário (CH2OH) produz um R�� ��� `������������� �?��� ���� ��� resulta em um ácido aldárico��!��� �";�#� !��� ��";���'�� ��� �� ���R�� ����� `������� `��������� R ���# 8D1'3��!#�D#�4�������$ ��������6#"��9:#�' ��";<<����#<;9P# �R ���� ������������ ������ ���������A� ������������ ���� ������� ���*� �������� ��I��� �������Z�������� �������� ��!��������R���� �� �����R�� �� ��� ������R�� ���� �& ���#�8� ����� ������ ���������� � �A����������� ���- ����#�$��� F��� ���� ��� ���������� 6������������������������ ���?@�� ��� redutores. D� ���������������������� � �����R�� ����� `����������� �������� ��Z��- lens, por isso esse reagente não serve para diferenciar aldoses de cetoses. As �� �������� B��������� � �����R�� ����� `�������� �������������� ����� ����� �� ����������R���� �� ��������� ������ ��"<#� !��� ��"<���$�� �?��� ����������������R���� �� ���# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L"# W����� ����������� ������������ � ������������GV$> for utilizado, ������ ����B���� � �������R�� �� ��� ������������� �� ��R�� ���� R ���� �!��� ��""�#� 21 Carboidratos Aula 1 4��� ��������������������B��� ������� �������6������������� ��� ��� com ácido periódico, as ligações carbono–carbono são quebradas levando ���� ��?��� �������������� ���������������� �� ���������������R�� ��� �� ����������!��� ��">�# !��� ��""���$�� �?��� ����������������GV$>. !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L># !��� ��">���$�� �?��� ������� ����� ������� �� �� ������R�� ���� �& ���# !����*�W$U$+$VW��Z#��#��S�!13GU'��8#�I#�4�������$ ��������6#"��=:#� ' #��";;=����#>>k�>>=# 22 Química de Biomoléculas $��R�� ���� `����������� ��� � �����A������������# FORMAÇÃO DE OSAZONAS Aldoses e cetoses reagem com três equivalentes de fenilidrazina, for- �� ����������A������!��� ��"L�#� !��� ��"L���1��?��� ����������� � ��������������� �A���# !����*�W$U$+$VW��Z#��#��S�!13GU'��8#�I#�4�������$ ��������6#"��=:#�' #��";;=����#>L;# K� �������������� �������������� ���������� F������6�������� ������- �� �A����B��� �� �������A���� �������������!��� ��"Y�# !��� ��"Y���1��?��� ����������������������� �A���# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>L># AUMENTO DA CADEIA: SÍNTESE DE KILIANI-FISCHER V���������� ����������!����� ������ ���� ���� ���� �������� ������ �� �� �������� ��������R����� ���� ���#�K� �����6� ����������������� �������� ���� � ������ ����� � ��������� ��������������� �� � ����� �� ���� ������� ���� ����������� ��"P# 23 Carboidratos Aula 1 $ �� 6���������������������6��������� � ������� ������8�"��� ���� ��� ���� �������� �� ��?������6� �������� ������ �������� ������ ���� ���� �� ���������� ���������B� ���#�K� ���������� ����$G����� ����� 8�"����� � ������ ������ �]� � ��������]������ ������ �^�?��� ��!����� #� V����������������� ��������� ������������� �� ������������ � ���������# REDUÇÃO DO TAMANHO DA CADEIA: A DEGRADAÇÃO DE RUFF ������������D� �� � �?��� ��1��� �B���������� ���������� ����������!����� #� D� �� � �?��� ��1��� � ����������� ���� �������� ������������ ���#�D� �� � �?��� ��1��� ���6��6������� �?��� ���� ���������R�� ���� `��������� ���� �����?������ ���6�� ��R�� ���� `�����]��� ��������� ����#�D��� � ����� �� ������������ ���� � �� � � �������� �� �����!��� ��"9�# !��� ��"P���1��?��� �����������!����� ��� ���� ���� ������� �� ���# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>LY# !��� ��"9������ � �?��� ��1��� � ��������1� ���#� !����*�W$U$+$VW��Z#��#��S�!13GU'��8#�I#�4�������$ ��������6#"��=:#�' #��";;=����#>L># 24 Química de Biomoléculas DISSACARÍDEOS ������� � ���� ���� �� ��������� �� �� ��� �� � ���� �� ��� � ��� �� ��������� � ������� ����� ����� ����?���������� ���� ��������#�K� �����- ����������� ������� ������ � ��������� �� ������B������� � ������� ������ vegetais fotossintetizantes e é obtida comercialmente da cana de açúcar. É formada por uma unidade de glicose e outra de frutose, unidas por uma ����?�����������!��� ��"k�# !��� ��"k���'�� ��� �� ������ ���# !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=>"# $�� ������������ �� ������ � ������������������������������������� ����#� D���������B���� ������ � ���� �� �� ���� &����� ����� ���B��� �� ���� � duas unidades de glicose unidas por uma ligação acetal chamada de ligação ��<�L��������� �����!��� ��"=�#� D���������B���� ������ � ��������� � ������������B��� �� ���� ����� unidade de lactose e uma de glicose, unidas por uma ligação acetal chamada de ligação ��<�L��������� �����!��� ��>;�# D����� �����B���� ������ � ���� �� �� ���� &����� ����������������- bém contém duas subunidades de glicose. A celobiose difere da maltose pelo fato de as duas subunidades de glicose serem unidas por uma ligação ��<�L��������� �����!��� ��><�# !��� ��"=���'�� ��� �� ���������# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y9# 25 Carboidratos Aula 1 !��� ��><���'�� ��� �� ������ ����# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y9# POLISSACARÍDEOS $����������� � ���������� �� ����������������� �� ����� ������ �� �A�����B������ ��� ���� ��� � ��� ���?@�� ��������������������� � ����#� '������?@�� ������������������ ����� ������ ������?\���������� ����#�$�� ��������� � ����� ���� ���� ������ ��� �� ��� @����� ��������� � ��� ���� chamados de ������������� � ���, aqueles formados por mais de um ����� ����������� � ������������ ������� ���������� � ���. Os homop- �������� � ���� ���� ��� B����������� ������� �������� �������� � ��� �� ��������� � ��#�D���������������������� � ������������ �������� � ��� monoméricas de glicose, é chamado de glicânio, aquele que consiste de unidades de galactose é um galactânio e assim por diante. $����������� � ��������� ���� ������� ������ ��� ����� ������F���� �� �� celulose, todos eles glicânios. O amido é a principal reserva de alimento nos vegetais, é o maior componente de batatas, trigo, milho, feijões, er- 6������� � �A� �� �� ����#�$� ��� �� B���������� �� �� ������������� � ���� ��� �����*����������";�������������������k;��#�D���������B���������� �� �� �� ��������� ������ ��� ����� � ��� ������������ �� �� ���� � ����?\��� �<�L��������� ������!��� ��>"�#�D��������������B���������� �� ������ ��� ��� B��B���������� ���� ���� � ��� ��������������� ����� �����?\����<�L�� !��� ��>;���'�� ��� �� ���������# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>Y9# 26 Química de Biomoléculas ������� ����#�+��� ��� ����� ������������������������������B����� B������- ?\����<��P��������� ������� ��� �� ������?\������� ��"L�]�>;���� � ��� ��������������� ����� ���������!��� ��>>�#� !��� ��>>���'�� ��� �� ��������������# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>P;# !��� ��>"���'�� ��� �� ���������# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>P;# 27 Carboidratos Aula 1 D���� ����� ������ � ��� �����������������������?\������������ ������ �������� �������������� ����������� ����� ��^��������� ����!��� ��>L�#� !��� ��>L���!� ���������� ��� ���������# !����*�W$U$+$VW��Z#��#��S�!13GU'��8#�I#�4�������$ ��������6#"��=:#�' #��";;=����#>Y"# $�������F�������������� �� �����������B���� �������� ��� 6�� ����� - gia nos animais, assim como o amido é nos vegetais. O glicogênio possui uma estrutura muito semelhante a da amilopectina, contudo no glicogênio ����� �������������������� ������ �������� ��k���<"� ��� ���� ���������� �!��� ��>Y�# !��� ��>Y���'�� ��� �� ��������F���# !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=>L# 28 Química de Biomoléculas Celulose é o componente estrutural de plantas superiores. A madeira ����B���� ����� �������Y;�� ������������������� ������������ ��=;�#�D� celulose é formada também por unidades de D-glicose unidas por ligações ��<�L��������� ����������� ��������� ������ �����������������!��� ��>P�#� Esta conformação dos átomos de carbono anoméricos da celulose, faz ��������������������� ���������� ��� ���������� ������������������� ��� �������������� ���������� ��������� ����<��L�������������� ��^����� � �������� �������������� ���?��# !��� ��>P���'�� ��� �� ����������# !����*�I1/~8'��K#�3#�4�������$ ��������6#"��L:#�' #��";;P����#>P<7�W$U$+$VW��Z#��#� �S�!13GU'��8#�I#�4�������$ ��������6#"��=:#�' #��";;=����#>Y"# CONCLUSÃO Nesta aula vimos que os carboidratos são a classe de substância mais importante do mundo biológico. Eles são importante fonte de energia tanto para os vegetais quanto para os animais. Eles têm várias funções, como nos vegetais e em alguns animais eles servem como constituinte ���� ������ ������� ��� ������ ������ ��������������������������� � ����� madeira. Encontramos os carboidratos em qualquer passo da nossa vida cotidiana, como no papel que estamos escrevendo, na cadeira que estamos sentados, na roupa que estamos usando. Vimos também que a D-glicose e o carboidrato mais abundante da natureza. D�B�� �������� �� �������������� �� �������� ��� ��?\������������ �� ���� �������� ���� �� ��������������R������# 29 Carboidratos Aula 1 RESUMO ��V�������������� ���������� �� �������������������� ����� �� ��� ���������� ����������#�W������������ �������� �� ����������������� ��- ��������������#�$���� �� ����������������������������� � ��������� ����������������� ������ � ��������������� � ������������������ � ���#�$�� ��������� � ������������B������ ������ �� ����������� ��� ��aldoses, enquanto aqueles que contém o grupo cetona���������� ��� ���������#�W��� ��������� ��� ����� ���������@�� �� ��R������ ���� ������������B�� ���� ��������� ������������������������������#��D������?\�������U� ��� �6��� �������� �?��� ���� ���������B� ��������� �������� ��� ������ ������ �� ������������ � ��#�D����� ���������� ����� �� �����B� �� ������ ���� � � �^�?\��� ��!����� ������ �� ��������������� �� ����� ��� � ��������� ���� ���?��� �� ������������ �A� ��#�'���� ��������� ������������� ��� ��� ��������� �?��� ��������������� ���������B� ���*����������������� B������ �����8�"� �����������# �$����������� � ������ �������������������������������������������� ������������� �� �������������� ���� ����� � ��#�$������������������������ cinco membros é chamado de furanose, enquanto o hemiacetal de seis membros é chamado de piranose. A ciclização ocorre por uma reação intra- molecular e levaà formação de um novo centro de quiralidade e a produção de dois hemiacetais diastereoisoméricos, chamados de ��`�� ��������. $��� ������� ������ ����� �� ����� ������������������ ����������� na presença de ácido para formar éteres e com cloretos de ácidos ou an- idrido de ácidos para formar ésteres. As aldoses e cetoses são reduzidas ����V�IGL�]��� ��&��#�D���� ���������������������� � �������� �������� ��Z��������I��� ������!������#��D� ������������ � ���]�R�� ����� `������� �� R ��������� `�����. Aldoses e cetoses reagem com três equivalentes de fenil-hidrazina, formando osazonas. A �������� ����������!����� �aumenta �� ������ �������� ������ `����� �������� ���#�D� �� � �?��� ��1��� � reduz por um carbono o tamanho da cadeia de uma aldose. ������� � ���������� �� ����������������� �� ����� � ������ ���- � ��� ����������� � ������� ����� ���������?���������#�K�������� � �������� �� �� ����� ������ �� �A���� � ��� ����������� � ���#�$����������� � ���� mais importantes são o amido, a celulose e o glicogênio. ATIVIDADES <#���������������� ��� �� ��!����� ��� ����������`�� �� ����� �����*� U�� ���������������`�� ����������� ����`�� �����������������������- culares um do outro, que não se superpõem. 30 Química de Biomoléculas "#�D���������� ��� �� ����������������������� �������������8�"#��������� �������������������� �����������R6��� ���� ������ ��������� �� �* >#�'�� �6�����& ����� ��G��� ����� ������������* L#�D���� �����D���I��� ���������������A���#�D��� ����D�B���� � ������� R�� ����� ���������R�� ���� R �������������������6�#�D��� ���������I�B� ��� � �������R�� ���� R ���������������������6�#�D� �� � �?��� ��1��� � ��D��� ��I��� ������� ���������8������B���� � �������R�� ����� ��������� R�� ���� R �������������������6�#�D� �� � �?��� ��1��� � ��8��� ������ ����B���� � �������R�� ����� ���������R�� ���� R �������������������6�#�D� �� � �?��� ��1��� � ������ ������}������� �� �� �#�~ ���������D��I��8����* COMENTÁRIOS SOBRE AS ATIVIDADES <#�8������U�� ������B���������`�� �� ����� ��������������������� �� ����� ��� �� ����� �������� �6� ����������� �?�������� ������ �� �� ��� ��� � ������� ������ ��>9# !��� ��>9���K �^�?��� ��!����� ��� ������� ��������U�� �����# !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=<9# 31 Carboidratos Aula 1 "#�K ���� �� ������������ �^�?��� ��!����� � ����������#��������� ���������� ���� ������ �������� ��������� �����8G$��8<�������]� frente e à direita, enquanto o grupo –CH2$G��8P���������� � �?��� de trás, à esquerda. Agora, conecte o –OH do C5 ao grupo carbonila 8<��� ���� �� �������� ���� �����#�V������� ��?����� �� �����6����� ���� ���������]������ ���8L����� ��������� ���������]� � ������8<�� ����� ������� � �������� ��>k#� !��� ��>k���8���� ������ �������� ��?����� �� �� ����������# !����*�+��+/113��4�������$ ��������6#"78�� ���9:#�' #��";<<����#�=";# >#�K ���� �� ���������� �^�?��� ��!����� ��� ������������#��������� ���������� ���� ������ �������� ��������� �����8G$��8<�������]� frente e à direita, enquanto o grupo –CH2$G��8P���������� � �?��� �� � R���]������ �#�D�� ����� ����8L��������� ��������� R ����� �������� � ��� ������ �������������� �����?���� ���� ���� ������ ��?��� ������� �� �����#��������������������$G� ��8L����� ������ ������8<��� �� �� �� �������� ���� ����������� ������ ��>=# !��� ��>=���8���� ������ ����& ����� ��G�� ����� ������������# !����*�8D1'3��!#�D#�4�������$ ��������6#"��9:#�' ��";<<����#<;P;# 32 Química de Biomoléculas L#� '���� � � ����� �6�� �� � ����6� �� �� � R�� �� �� � ����#� 8���� �� �����������B� �� � � ������}������� �� �� ���������������� �?��� ��������^������ ������ ������]� � ������ ��������� ���������B� ���� mais inferior do composto D deve ter o grupo OH à direita. Então, �� �6���� ������� ����������6�A�������B���� � �������R�� ���� R ���� opticamente ativo. Os dois carbonos assimétricos mais inferiores em 8������F���������������� �?����^R�����8�B� �� � � ���� ��� �� �#�$����������8� �6���� �����������������6�A����������B���� � �� �����R�� ���� R �������������������6�#�D���I���� ������� �6����� ��� ������������������������#�/���6�A�����D�B���� � �������R�� ���� R ���� ���������������6������� �6���� ��������������I� �6���� ��������������# AUTO-AVALIAÇÃO <��8���������������������� � ����������� ������ ��������������* "�������������� �^�?\��� ��!����� � ��U�����������U��� ���# >��D���� �� ��������U�� �� ��������������`�� ������ ����� ����`�� ��� L��D�U�� �� ��������U�� ���������������`�� ������ ����� ����`�� ��� Y��4�����?@�� �B�������� �����8�>� ����������� P��4�����?@�� �B������ �����8�>� ����� ������ 9��4�����?@�� �B������ �����8�Y� ���������� k������������ �^�?\��� ��G��� ����� ����������������?@�� ��* ���������������� ����� ����U�������� ����� =��4������ � ���������� �� ��� �� � �?�������V�IGL� �* a) D-idose b) D-sorbose 33 Carboidratos Aula 1 <;�� 4����� � � ����� 6��F� ���� � ��� ���� ������� �� �� ��� ���� �� �� �� um dos seguintes compostos é tratado com uma quantidade aproprada de R�� ���� �& ���� ���I������"�>� ��� ��I������<�"�>�� ��� <<��4����R�� ���� R ����6��F����� � ���� �� � ����� �?��� ��R�� ����� ���� ����������� <"��4����� � ����6��F����� � ���� �� � ����� �?��� �����������������R���� �� ���� <>��$�� �������������V�IGL����6� ������� ����D��������� �����������- �����������6�#����� � �?��� ��1��� � ��D��� ���I����^���� �����B������������� �����6�#�D� �� � �?��� ��1��� � ��I��� ������������ �� �� �#�~ ��������� D���I#� <L��4������ � ������������� � ���������� ��?��� ����������!����� � �� �� � ������ <Y��4������� ��������� ��� ��?����� ��� ������ �������������������������� PRÓXIMA AULA V��� &����������6������� ������������ �������� ���� �� ����#�D� �- � � ������ �� ����� ���� �A� ��� �� ������� ���������������������+������� !���������I��� ���# REFERÊNCIAS I1/~8'��K#�3#�Química Orgânica��L:#�' #��6#�"��W���K������K�� ����K ��- �����G�����";;P# 8D1'3��!#�D#�Química Orgânica��9:#�' #��6#"��K� ���D��� ���I��������� ";<<# +��+/113���#�Química Orgânica��9:#�' #��6#"��W���K������8��������";<<# V'UW$V���#�U#��8$X��+#�+#�Princípios de Bioquímica de Lehninger, Y:#�' #��K� ���D��� ���D ��� ��";<<#�� W$U$+$VW��Z#��#��#�Química Orgânica��=:#�' #��6#"��W���K���������7 UZ8��";;=#���
Compartilhar