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1 ESCOLA SUPERIOR DE QUÍMICA FACULDADES OSWALDO CRUZ Disciplina: Cinética e Cálculo de Reatores Profa. Dra. Paula P. Paganini; Prof. Dr. Cleber W. Liria LISTA DE EXERCÍCIOS – 01 Assunto: Conceitos Fundamentais de Cinética e Cálculo de Reatores 1) Para a equação química abaixo, qual a relação entre as taxas de reação entre as diferentes espécies? A+2B+3C+1/2D→3/4E+F+G 2) Uma reação tem a equação estequiométrica dada por A+B→R. Qual é a ordem da reação? Resp.: ordem 2 3) Dada a reação abaixo, qual a relação entre as taxas de formação e desaparecimento dos três componentes da reação? 4) Uma certa reação tem uma taxa dada por: Se a concentração fosse expressa em mol/L e o tempo em horas, qual seria o valor e as unidades da constante de taxa? Resp. k=0,3x103L/mol.h 5) Para uma reação de um gás à temperatura de 400K, a taxa é dada por: a) Quais são as unidades da constante de taxa? Resp. atm-1.h-1 b) Qual é o valor da constante de taxa para esta reação, se a equação de taxa é expressa como: Resp.: 3,33x10-5 m3/mol.s 6) Considere a reação elementar A + B → C com as seguintes informações: Ea=40.000cal/mol, Ko = 5.108 L/mol.s, T = 500oC e R = 1,98 cal/mol.K. Qual deve ser o aumento de temperatura para dobrar a velocidade da reação? Resp: 21oC 7) O leite aquecido à T = 63oC por 30 min é considerado pasteurizado. Porém ele também é considerado pasteurizado quando é aquecido à 74oC por 15 s. Determine a energia de ativação para este processo de pasteurização. Resp: 100,47kcal/mol 8) O produto (H2CN2)2 é empregado na indústria farmacêutica e de explosivos. É formado a partir da seguinte reação de dimerização: 2 H2CN2 —> (H2CN2)2. A conversão é de 99,9% em 10 horas a 40ºC. A 60ºC a reação dura 6 horas, para 99,9 % de conversão. Qual seria o tempo necessário, para a mesma conversão, a 80 ºC. Resp: t = 3,8 h 9) A máxima temperatura permitida para um reator é de 800 K. Até o momento o set-point tem sido ajustado em 780 K, com 20 K de margem de segurança para eventuais flutuações de vazão e outras. Agora, com um sistema de controle mais sofisticado será possível ajustar o set-point para 792 K. De 2 quanto a velocidade reação pode ser aumentada com tal alteração. Para a energia de ativação considere 175 kJ/mol. Resp: 50 % 10) Para uma reação enzima-substrato, a velocidade de consumo do substrato (reagente) é dada por: – rA = 1760 CACB0/(6+CA) mol/m3 s . Quais as unidades das duas ctes? Resp: 6 mol/m 3; 1760 s-1 11) Ao se dobrar a concentração do reagente em uma reação (do tipo A —> B) observa-se que a velocidade de reação é triplicada. Qual seria a ordem da reação? Resp: n = 1,58. 12) Para reações (a) e (b), do tipo A + B —> produtos, obtenha as ordens da reação em relação a A e B. (a) CA 4 1 1 (b) CA 2 2 3 CB 1 1 8 CB 125 64 64 -rA 2 1 4 -rA 50 32 48 Resp: (a) ordem ½ para A e 2/3 para B, (b) ordem 1 para A e 2/3 para B 13) Em cada uma das seguintes reações, determine a constante de velocidade específica de reação para cada uma das espécies na reação. Assuma que kA em cada caso possui um valor de 25 com a combinação apropriada de unidades de mol, dm3, e s. a) Para a reação, 2A + B → C, a lei de velocidade é (-rA) = kA CA2CB b) Para a reação, (1/2)A + (3/2)B → C , a lei de velocidade é (-rA) = kA CACB c) Para a reação, 4A + 5B → 4C + 6D a lei de velocidade é (-rA) = kA CA2CB d) Na reação homogênea em fase gasosa, CH4 + (3/2)O2→ HCOOH + H2O, qual a relação entre as taxas de consumo de CH4 e O2? 14) Para a reação A + 2B → (1/3) C, a taxa de reação é dada por (-rA) = 0,07 CACB2- 0,01CC. Quando CA= 0,75 mol/L, CB= 2,5 mol/L, CC = 3,75 mol/L qual será o valor de (-rB)? Resp.: 0,58125mol/L.tempo 15) A constante de velocidade da combinação de H2 com I2 para formar HI é 0,0234 (L/ mol.s) a 400ºC e 0,750( L/ mol.s) a 500ºC. Calcule a energia de ativação da reação. Resp.: 1,5x105 J/mol. 16) Os dados a seguir referem-se à cinética da reação entre o NO(g) e o O2(g) para produzir NO2(g). Concentração de NO (mol/L) Concentração de O2 (mol/L) Velocidade da reação (mol.L-1.s-1) Temperatura (˚C) 0,020 0,010 1,0 x 10-4 400 0,040 0,010 4,0 x 10-4 400 0,020 0,040 4,0 x 10-4 400 0,020 0,040 16,0 x10-4 ? Com base nos dados acima dê o seu parecer sobre as afirmações abaixo: a) A expressão para a equação da velocidade de reação é : v = k(CNO).(C02); b) A velocidade da reação independe da concentração de oxigênio; c) A temperatura no último experimento é maior que 400 ˚C; d) O valor da velocidade específica da reação a 400˚C é de 1,0 L.mol-1; e) O valor da velocidade específica da reação é o mesmo em todos os experimentos. 3 17) Em um laboratório, foram efetuadas diversas experiências para a reação: 2H2(g) + 2NO(g) → N2(g) + 2H2O(g) Os resultados das velocidades iniciais obtidos estão representados na tabela a seguir: Experiência Concentração de H2 (mol/L) Concentração de NO (mol/L) Velocidade imicial da reação (mol.L-1.s-1) 1 0,10 0,10 0,10 2 0,20 0,10 0,20 3 0,10 0,20 0,40 4 0,30 0,10 0,30 5 0,10 0,30 0,90 Com base nesses dados, a equação da velocidade para a reação é: a) v = k(CH2) b) v = k(CNO) c) v = k(CH2) . (CNO) d) v = k(CH2)2. (CNO) e) v = k(CH2) . (CNO)2 18) Uma regra prática diz que para cada dez graus Celsius de aumento de temperatura a velocidade de reação é duplicada. Calcule a energia de ativação para esta reação, caso fosse possível aumentar de 100˚C para 120˚C a temperatura de operação de um reator de escoamento contínuo ideal isotérmico, mantendo a conversão e as outras condições de operação constantes. Resp.: 8,45x104 J/mol 19) A cinética da reação: pode ser calculada a partir da determinação da velocidade inicial de produção do iodo para mistura de várias composições, como mostrado na tabela a seguir a 25ºC. Nenhuma das soluções continha iodo inicialmente. Experiência Composição (mol/L) Velocidade Inicial (mol de I2/L.h) 1 0,001 0,001 0,001 0,001 2 0,002 0,001 0,001 0,004 3 0,001 0,002 0,002 0,001 4 0,002 0,002 0,001 0,008 Sabendo que a lei da velocidade desta reação pode ser dada com a seguinte forma: Determine os valores de “a”, “b”, “c” e da constante cinética. 20) Moelwyn-Hughes estudou a reação química de dissociação do pentóxido de nitrogênio (N2O5→N2O4 + 1/2O2) e determinou que se tratava de uma reação de primeira ordem no intervalo de temperatura entre 7ºC e 77ºC, encontrando diversos valores para a constante de velocidade da 4 reação em função da temperatura, conforme a tabela a seguir. Calcular a energia de ativação e a constante de velocidade a 10ºC. Resp. Ea=24232,12cal/mol. k10oC=0,4106x10-5s-1 T (ºC) k (s-1) 0 7,86 x 10-7 15 1,04 x 10-5 25 3,38 x 10-5 35 1,35 x 10-4 40 2,47 x 10-4 45 4,98 x 10-4 50 7,59 x 10-4 55 1,50 x 10-3 65 4,87 x 10-3 21) L. Dauerman e colaboradores estudaram a decomposição de OF2 (fluoreto de oxigênio) na presença de He. Esta decomposição é uma reação elementar e foi estudada em diversas temperaturas (de 500 a 700oC): OF2 + He → OF + F + He Os resultados experimentais encontrados estão apresentados abaixo. Determine: a) A equação de velocidade em função da Temperatura e das concentrações de OF2 e He. b) O valor da velocidade específica a 727oC. c) O valor da Ea em cal/mol. Experimento T(oC) K (L/Mol.s) 1 500 126 2 120 3 550 465 4 472 5 574 6 600 1309 7 1228 8 1495 9 650 4500 10 4387 11 3451 12 700 9291 13 9394 14 9213 22) (Petrobras) A expressão de taxa de uma reação A + B → Produtos é dada por –rA=k.CAα. CBβ, onde k é a constante cinética expressa como uma constante de Arrhenius, e CA e CB são as concentrações de A e B, respectivamente. A tabela a seguir apresenta os valores da taxa para diferentes condições operacionais. Temperatura (K) CA (mol/L) CB (mol/L) -rA (mol.L-1.min-1)400 2 1 0,10 450 2 1 0,15 450 2 2 0,30 400 1 1 0,05 5 Com base nos dados da tabela calcule a energia de ativação (cal/mol) e as ordens parciais α e β. Resp. Ea=2896,77 cal/mol, α=1 e β=1.
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