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Aula 4 Estrutura Cristalina 2ºQ - 2014 ESTO006-17 Materiais e suas propriedades Profa. Dra. Vânia Trombini Hernandes - Sala 711-1 E-mail: vtrombini@ufabc.edu.br Os materiais sólidos podem ser classificados de acordo com a regularidade segundo a qual seus átomos ou íons estão arranjados uns em relação aos outros. Cristalinos Amorfos Cristalinidade As propriedades de alguns materiais estão diretamente relacionados com suas estruturas cristalinas. Isto é, a maneira como átomos, íons ou moléculas se organizam no espaço. Cristalinidade Material cristalino Um material cristalino é aquele em que os átomos estão organizados de uma forma ordenada e repetitiva através de longas distâncias atômicas, isto é existe uma ordenação de longo alcance, de tal modo que quando ocorre a solidificação, os átomos se posicionarão entre si num modo tridimensional repetitivo, onde cada átomo está ligado aos seus vizinhos mais próximos Compostos por átomos, moléculas ou íons que não apresentam uma ordem atômica de longo alcance (não possuem simetria translacional). Podem apresentar ordem de curto alcance. Ex: líquidos e sólidos vítreos. Cristalinidade Material amorfo Quando se descreve estruturas cristalinas, os átomos (ou íons) são considerados como sendo esferas sólidas que possuem diâmetros bem definidos. Conhecido como modelo atômico de esfera rígida, no qual as esferas representando os átomos vizinhos mais próximos se tocam entre si. Conceitos básicos sobre estrutura cristalina Cristalinidade Existe um número extremamente grande de estruturas cristalinas diferentes, todas possuindo uma ordenação atômica de longo alcance; essas estruturas variam desde as relativamente simples, nos metais, até as excessivamente complexas, como aquelas exibidas por alguns materiais cerâmicos e poliméricos. Na descrição das estruturas cristalinas, os átomos (ou íons) são considerados como esferas sólidas com diâmetros bem definidos. Isso é conhecido como o modelo atômico da esfera rígida, no qual as esferas que representam os átomos vizinhos mais próximos se tocam umas nas outras.o. Ao descrever estruturas cristalinas, é muitas vezes conveniente subdividir a estrutura em pequenas entidades de repetição denominadas: Células Unitárias Célula unitária com esferas reduzidas Os círculos representam as posições ocupadas pelos átomos Um agregado de muitos átomos Célula unitária representada por esferas rígidas Estrutura cristalina (NC): número de vizinhos mais próximos (ou átomos) em contato na rede tridimensional. (a) (b) (c) (a) NC = 4 (a) = (b) Número de coordenação (NC) (b) NC = 4 (c) NC = 6 Redes de Bravais Auguste Bravais (1811 – 1863) Físico francês Trabalhos sobre cristalografia. http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Bravais2.gif Qual é a diferença entre estrutura cristalina e sistema cristalino? Exercício: Estrutura cristalina FEA é um índice que varia de zero a um e representa a fração do volume de uma célula unitária que corresponde a esferas sólidas, assumindo o modelo da esfera atômica rígida. Tem como objetivo informar quantos átomos podem ser organizados numa estrutura cristalina e determinar a qualidade no empilhamento. Não existem estrutura cristalina cujo FEA é igual a 1, pois se isso ocorre não existem espaços entre os átomos. Se o FEA é igual a zero, então trata-se de uma estrutura amorfa. Calcula-se o FEA através da fórmula: Fator de Empacotamento Atômico volume dos átomos na célula unitária volume da célula unitária FEA = A ligação atômica neste grupo de materiais é metálica, de tal modo que sua natureza é não direcional . Consequentemente, não existem restrições quanto ao número e posição dos átomos vizinhos mais próximos, isto leva a números relativamente grandes de vizinhos mais próximos e empacotamento denso dos átomos para a maioria das estruturas cristalinas dos metais. Ainda, no caso dos metais, usando o modelo da esfera rígida para representar a estrutura cristalina, cada esfera representa um núcleo iônico. Estrutura cristalina dos metais O número de átomos/célula unitária é igual a 1: cada átomo do vértice é compartilhado por 8 células unitárias. (1/8 x 8 átomos nos vértices da célula unitária = 1). Estrutura Cúbica Simples (CS) Estrutura rara devido ao baixo empacotamento atômico. O número de coordenação é igual a 6. Neste arranjo atômico existe um átomo em cada vértice de um cubo. Na estrutura cúbica simples CS, o parâmetro de rede é dado pelo tamanho da aresta do cubo, ou seja, a=2R Estrutura Cúbica Simples (CS) a – parâmetro de rede R – raio do átomo No sistema cúbico simples os átomos se tocam na face volume dos átomos na célula unitária (VA) volume da célula unitária (VC) FEA = Apenas 52% desta célula unitária são preenchidos por átomos. O número de coordenação é igual a 8. O número de átomos/célula unitária é igual a 2. (1/8 x 8 átomos nos vértices da célula unitária = 1 mais um átomo no centro). Estrutura Cúbica de corpo Centrado A estrutura abaixo possui uma célula unitária cúbica em que existem átomos localizados em todos os oito vértices e um único átomo no centro do cubo. Essa estrutura é denominada estrutura cristalina cúbica de corpo centrado (CCC) a= parâmetro de rede (aresta do cubo) R = raio atômico 2 ( 𝟒𝑹 𝟑 ) 3 = 0,68FEA = Estrutura Cúbica de corpo Centrado 68% desta célula unitária são preenchidos por átomos. O parâmetro de rede é calculado a partir do valor da diagonal principal de uma das faces do cubo (CCC) Estrutura Cúbica de corpo Centrado Exemplo de metais com estrutura cúbica de corpo centrado a 20oC, e seus respectivos parâmetro de rede e raio atômico. A 200C o ferro apresenta estrutura CCC, sendo o raio atômico 0,124nm. Calcule o parâmetro de rede a da célula unitária do ferro. Estrutura Cúbica de corpo Centrado Exercício: O número de coordenação é igual a 12. O número de átomos/célula unitária é igual a 4: cada átomo do vértice é compartilhado por 8 células unitárias (1/8 x 8 átomos nos vértices da célula unitária = 1) e cada átomo da face é compartilhado por 2 células (6x1/2 = 3) Estrutura Cúbica de Face Centrada A estrutura abaixo possui uma célula unitária cúbica com átomos localizados no vértice do cubo e no centro das faces. Essa estrutura é denominada estrutura cristalina cúbica de face centrada (CFC) a =2𝑅 2 Estrutura Cúbica de Face Centrada O parâmetro de rede é calculado a partir de uma diagonal de face, a relação entre o comprimento da aresta do cubo a e o raio atômico R é dada por: FEA = = 0,74 (𝟐𝑹 𝟐 )𝟑 4 68% desta célula unitária são preenchidos por átomos. a = parâmetro de rede R = raio atômico (CFC) Estrutura Cúbica de Face Centrada Exemplo de metais com estrutura cúbica de face centrada a 20oC, e seus respectivos parâmetro de rede e raio atômico. Estrutura Cúbica de Face Centrada Exercícios: 1) Se o raio atómico de alumínio é 0,143 nm, calcular o volume da sua célula unitária em de metros cúbicos. Os metais não cristalizam no sistema hexagonal simples porque o fator de empacotamento é muito baixo Entretanto, cristais com mais de um tipo de átomo cristalizam neste sistema. Sistema Hexagonal Simples Estrutura Hexagonal Compacta O número de coordenação é igual a 12 . O número de átomos/célula unitária é igual a 6. (3 átomos no interior da célula mais 1/6 x 6 de cada face = 2 mais ½ de cada face =1) hexagonal compacta (HC) - As faces superior e inferior da célula unitária são compostas por seis átomos, que formam hexágonos regulares e envolvem um único átomo central. Outro plano, que contribui com três átomos adicionais para a célula unitária, está localizado entre os planos superior e inferior. Os átomos nesse plano intermediário possuem como vizinhos mais próximos os átomos nos dois planos adjacentes. Estrutura Hexagonal Compacta (HC) a=2R c=1,633a o fator de empacotamento é o mesmo da CFC, ou seja, 0,74. Onde: N= número deátomos que efetivamente ocupam a célula; VA= volume do átomo VC= volume da célula Estrutura Hexagonal Compacta (HC) Exemplo de metais com estrutura hexagonal compacta a 20oC, e seus respectivos parâmetro de rede e raio atômico e razão c/a. Estrutura Hexagonal Compacta (HC) Calcule o volume da célula unitária de estrutura cristalina do zinco, utilizando os seguintes dados: O zinco puro tem estrutura HC, com parâmetros de rede a=0,2665nm e c=0,4947 Área do triângulo ABC= ½ (base).(altura) = ½(a)(sen60o) = ½ a2 sen60o Área total de HC= 6 (½ a2 sen60o)= 3a2 sen60o Exercícios: Resumo Estrutura Cristalina Átomos por CU Aresta (a) FEA Número de Coordenação CCC 2 4R/ 𝟑 0,68 8 CFC 4 2R 𝟐 0,74 12 HC 6 2R 0,74 12 CCC CFC HC Densidade - Massa específica AcNV nA = = densidade (unidade g/cm3) n = número de átomos associados a célula unitária A = massa atômica do elemento Vc = volume da célula unitária NA = número de Avogadro (6,023.10 23 átomos/mol) Um conhecimento da estrutura cristalina de um sólido metálico permite o cálculo da sua massa específica teórica ρ por meio da relação Densidade - Massa específica Calcule a densidade de um metais com Estrutura Cristalina Cúbica de Faces Centradas. Cobre (Cu) – CFC: • raio atômico de 0,128nm (0,128x10-9m), • peso atômico de 63,5 g/mol 𝝆 = 𝒏𝑨𝑪𝒖 (𝟏𝟔𝑹𝟑 𝟐)𝑵𝑨 Exercício: Sistemas Cristalinos Sistemas Cristalinos Exercícios para entregar: dia 04/03 1) Faça uma tabela com todos os 14 sistemas cristalinos “Redes de Bravais” contendo os nomes de cada estrutura, um esboço e sua definição (ex: cúbica a=b=c,==). 2) Calcule a variação de volume teórica, que acompanha a transformação polimórfica do ferro puro da estrutura CFC para a estrutura CCC. (Dica: não será necessário o valor do raio atômico do ferro). 3) Os materiais não cristalinos exibem o fenômeno da alotropia (ou polimorfismo)? Por que sim ou por que não
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