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Universidade Federal Fluminense Instituto de Química Disciplina: Físico-Química IV A Professor: Júlio César Martins da Silva Solução da lista 3 1 - Um certo líquido tem ΔvapH o = 32,0 kJ mol-1. Calcule q, w, ΔH e ΔU, quando se vaporizam 0,75 mol do líquido a 260 K e 765 torr. O enunciado diz que o processo ocorreu em condição de pressão de 765 torr, ou seja pressão constante. Sabemos que em pressãoconstante o a energia na forma de calor é igual ao delta H. 𝑞𝑝 = ∆𝐻 = 𝑛∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = (0,75 𝑚𝑜𝑙). (32,0 𝑘𝐽 𝑚𝑜𝑙 −1) = 24,0 𝑘𝐽 Nesta segunda etapa, estamos considerando a pssagem de 0,75 mol de um líquido passando para o estado de vapor, como o volume ocupado por 0,75 de gás é muito maior que o ocupado pelo líquido, consideramos que o vaolume doo vapor menos o volume do líquido seria igual ao volume do vapor, o que é bastante pertinente. 𝑤 = −𝑝∆𝑉 ≅ −𝑝𝑉𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 𝑛𝑅𝑇 = (0,75 𝑚𝑜𝑙). (8,314 𝐽 𝐾 −1𝑚𝑜𝑙−1) . (260 𝐾) = −1,6. 103𝐽 ∆𝑼 = 𝒒 + 𝒘 = 𝟐𝟒, 𝟎 𝒌𝑱 − 𝟏, 𝟔 𝒌𝑱 = 𝟐𝟐, 𝟒 𝒌𝑱 2 - Um gás ideal de CV igual a 4,87 cal/K.mol ocupa um volume de 2 m 3, sob pressão de 3 atm e a 120 oC. O gás então expande-se adiabática e reversivelmente até a pressão de 1 atm. Calcule o volume e a temperatura finais, e a variação de energia interna e entalpia para o processo. Observação, considere as capacidades caloríficas constantes. ( ) ( ) ( ) ( ) kcalTTCnH kcalTTCnU mol RT Vp n KT Vp Vp RT VpR Vp R Vp T mV p p V C C molK cal RCC p V V p Vp 13415,39331,28887,6.186. 9515,39331,28887,4.186. 186 15,393.082,0 10.2.3 31,28815,393. 2.3 4,4.11 4,42. 1 3 41,1 87,4 87,6 . 87,6 12 12 3 1 11 1 11 22 1 11 2222 2 3 41,1 1 1 1 2 1 2 −=−=−= −=−=−= === ===== = = = === =+= 3 - 1,0 mol de um gás ideal monoatômico inicialmente a 0,0 ºC e 1,0 atm sofre um processo reversível no qual seu volume é dobrado. A natureza do processo não é especificada, mas H = 500,0 cal e q = 400,0 cal. Calcule as temperatura e pressão finais, U e W para o processo. Considere Cp = 5/2 R e Cv = 3/2 R. 4 – Discorra sobre o fato de Cp ser maior que Cv. Embora Cv refere-se à transformações a volume constante, os sistemas sobrem um pequena dilatação, assim, parte da energia é perdida na forma de trabalho. Tal fato justifica Cp ser maior que Cv. 5 – Como podemos obter o valor de ( 𝜕𝐻 𝜕𝑝 ) 𝑇 experimentalmente? Nesta caso podese medir usando um trocador de calor, assim podemos determinar a variação de energia do sistema. Essa energia será igual a ∆H já que é igual a qp. Uma outra forma é determinando o co o coeficiente de Joule-Thomson e usar o valor de Cp da substância. Forma de calcular o 𝜇𝐽𝑇 Agora com o valor de Cp e 𝜇𝐽𝑇 pode obter ( 𝜕𝐻 𝜕𝑝 ) 𝑇 No entanto, podemos ( ) ( ) ( ) calQUW calU K molK cal molTTRnTCnU atmatmp T T p T Vp T Vp T Vp KK molK cal mol cal T nR H T TTRnTCnH V p 100400300 300 15,27316,374 . 98,1.1. 2 3 2 3 .. 7,01 15,273 16,374 2 1 2 1 2 16,37415,273 . 98,1.1. 2 5 500 2 5 2 5 .. 12 1 1 2 2 2 12 2 22 1 11 12 12 −=−=−= = −=−== === == =+=+ = −==
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