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SISTEMA TAMPÃO A estrutura das moléculas celulares e a maioria dos processos bioquímicos/reações são sensíveis a variações de pH Sistema tampão impede a variação de pH quando ácidos ou base são adicionados pH: mensura a quantidade de íon H+, pode ser colocado em uma escala de ácido (muito H+), neutro ou básico (pouco H+) Baixo pH: acidose; Alto pH: alcalose Ácido/ base forte: se dissocia facilmente e totalmente, reação tem somente um sentido; ex acido: HCl H+ + Cl-; ex base: NaOH Na+ + OH- Ácido/ base fraco: consegue se dissociar, porem pode associar novamente, 2 setinhas, 2 sentidos; dissociação parcial pH plasmático precisa estar mantido em torno de 7,4- pH neutro; pH: interfere na atividade enzimática, catalisadores de todas reações químicas Sistema tampão: permite que as reações que acontecem no corpo fiquem em equilíbrio Reações: podem ter a liberação de H+ em excesso que faz ficar ácido, por isso o pH precisa ser mantido fixo e neutro- quem permite que o pH fique neutro é o sistema tampão Quando o ácido é adicionado a uma solução aquosa não tamponada o pH diminui proporcionalmente à quantidade de ácido adicionado. Quando o ácido é adicionado em solução tamponada o pH diminui mais gradualmente Sist. tampão constituído por: Ácidos fracos e bases conjugadas Quanto mais H+ = menor o pH e deixa ácido pH não pode estar ácido, precisa estar constante e por isso o sistema tampão não deixa o pH diminuir Principais ácidos produzidos pelo organismo: Gás carbônico (CO2) = formado pelo produto final das oxidações biológicas, dissolve no plasma e reage com água formando ácido carbônico, pela ação da enzima anidrase carbônica ele pode se dissociar liberando um próton e um íon bicabornato A capacidade de um próton H+ tem de alterar o pH é muito maior que a do íon bicabornato (HCO3-) e por isso o gás carbônico é considerado um ácido. O gás carbônico pode ser liberado pela respiração (ventilação pulmonar) sendo considerado um ácido volátil e pode reagir com o grupo amino dos aminoácidos e formar compostos que liberam prótons Outros ácidos produzidos pelo organismo podem ser considerados ácidos fixos, pois não são liberados pela respiração, por exemplo: Ácido betahidróxibutírico e acetoacético Corpos cetônicos, produzidos pelo metabolismo de lipídeos; são produzidos em grande quantidade em pessoas com diabete tipo 1 não controlado durante a cetoacidose diabética Ácido sulfúrico Formado a partir do metabolismo de aminoácidos Ácido fosfórico Formado pela hidrólise de fosfoésteres de proteínas e ácidos nucleicos Ácido clorídrico Resultado do metabolismo de aminoácidos Ácido láctico Formado na glicogênese durante exercício muscular intenso Ácido cítrico Utilizado no ciclo de Krebs e na biossíntese de ácido graxo Ácido úrico Produto da excreção do nitrogênio proteico Base conjugada se associa aos prótons transformando-se no ácido e não alterando o pH HA A + H+ = H+ se liga no A (base conjugada) formando o ácido (HÁ) e não alterando o pH Aminoácidos tem a capacidade de receber ou doar prótons 2 tampões importantes: sistema fosfato e bicabornato o plasma sanguíneo é tamponado pelo sistema tapão bicabornato; sangue recebe H+ e se associa ao íon bicabornato no sangue, formando ácido carbônico que é liberado na respiração Água Substância mais abundante no corpo vivo= 70% do peso Função biológica água: Hidrólise- quebra de biomoléculas polares pela água= interação água-soluto Regula temperatura= por causa do alto calor específico. Atua como dispersante de calor A água é altamente coesiva: tem interação forte entre uma molécula e outra de água por meio das pontes de H- redes de pontes de H mantêm a estrutura unida (estado sólido-gelo) As biomoléculas polares dissolvem facilmente em água porque elas podem substituir interações “água- água” por interações energeticamente mais favoráveis entre a água e o soluto (água-soluto) No gelo cada molécula de água forma 4 ligações de H, formando estrutura de rede regular e por isso é menos denso e pode flutuar. Baixa temperatura: ligações de H mais espaçadas e estruturadas Água líquida: moléculas desorganizadas e movimento contínuo, faz em média 3 a 4 ligações Osmose= regula a homeostase (equilíbrio do corpo). Água tende a passar do estado de menos concentração para de maior concentração Animais multicelulares- plasma e fluido extracelular tem osmolaridade semelhante à do citosol. No plasma sanguíneo a alta concentração de albumina e outras proteínas contribuem para osmolaridade Tensão superficial- por coesão (interação água-água) e adesão (interação água-outra molécula). Na superfície da água, em contado com o ar se forma uma película de moléculas de água unidas por ligações de hidrogênio. - Por isso alguns animais tem capacidade de andar na superfície da água É solvente universal: capacidade de interagir com substâncias polares; capaz de dissolver muitos compostos rapidamente, especialmente os polares e eletricamente carregados A rede cristalina do NaCl é desfeita quando as moléculas de água se aglomeram ao redor dos íons Cl– e Na+. As cargas iônicas são parcialmente neutralizadas, e as atrações eletrostáticas necessárias para a formação da rede são enfraquecida NaCl: se dissolve na água pois a água enfraquece a ligação entre NaCl, fazendo cada átomo se ligar a água N2, O2, CO2- são apolares, baixa solubilidade com água. CO2- convertido em íon bicabornato forma ácido carbônico em solução aquosa Água interage com moléculas por ligação de H Forças de atração- capacidade de interagir com substâncias polares. Serve de meio para que as reações químicas aconteçam Ligação covalente: ligações mais fortes, formada pelo compartilhamento de par de elétrons, é preciso de energia grande para quebrar a ligação Ligação não covalente: são mais fracas, 4 tipos- interação eletrostática, pontes de H, interações de van de Waals e interações hidrofóbicas. Ligação de Hidrogênio: ligação fraca que faz com que as moléculas de água se unam, possibilitando forças coesivas. Responsáveis pelas propriedades da água. ligações de H entre moléculas de água fornecem forças coesivas que fazem da água um líquido ou sólido cristalino de acordo com a temperatura Ligações de hidrogênio podem se formar entre um átomo eletronegativo (aceptor de hidrogênio, O ou N) e um átomo de hidrogênio ligado covalentemente a outro átomo eletronegativo (doador de hidrogênio): Ligação de Hidrogênio forte: A atração entre as cargas elétricas parciais é máxima (forte) quando os três átomos envolvidos na ligação (nesse caso, O, H e O) estão dispostos em linha reta. Isto é, quando o átomo aceptor está alinhado com a ligação covalente entre o átomo doador e o hidrogênio Ligação de Hidrogênio fraca: Quando as partes ligadas por hidrogênio estão estruturalmente restritas (p. ex., quando constituem parte de uma molécula de proteína isolada), a geometria ideal talvez não seja possível Biomoléculas polares não carregadas (açúcares) dissolvem rapidamente em água devido ao efeito estabilizador das ligações de hidrogênio com os grupos hidroxila ou o oxigênio da carbonila do açúcar. Alcoóis, aldeídos, cetonas e compostos contendo ligações N H formam ligações de hidrogênio com a água, e tendem a ser solúvel em água Moléculas polares: interage com água A água é uma molécula polar – a molécula é curvada, não linear, permitindo a distribuição assimétrica das cargas, o núcleo do O atrai os 2 núcleos dos H, deixando a região em torno de cada átomo de H com carga positiva H2O: cada H compartilha 1 par de elétrons com o átomo de O, forma dipolo elétrico O oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio. Devido a esse compartilhamento desigual de elétrons forma-se dois dipolos O-H Como resultado forma-se uma atração eletrostática entre moléculasd’água (Ligações de hidrogênio) Moléculas Apolares: não interage com água, tende a formar agregados Efeito hidrofóbico: moléculas apolares não podem formar pontes de H ou interações iônicas, moléculas apolares tem a tendência de formar aglomerados quando em contato com água. A interação com moléculas apolares forma aglomerado, que diminui a área hidrofóbica do solvente Água: ponto de fusão, ebulição, calor de vaporização é mais alto que o de solventes Ionização da água: água como reagente; moléculas de água tem tendência de sofrer ionização reversível, produzindo um íon H+ (próton) e um íon hidróxido H2O H+ + OH- Os íons de H formados em água são hidratados para formar íon hidrônio (H3O+) Ácidos e base quando dissolvidos em água produzem/consomem H+ Quando tem concentração igual de H+ e OH- = pH neutro (como a água pura) Ácido: tende a perder prótons em solução aquosa, quanto mais forte o ácido maior a tendência. Liberam H+ abaixa pH. Quanto mais forte o ácido, maior a tendência de dissociar p+ abaixa o pKa e aumenta o Ka
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