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Disciplina: Química Inorgânica II Turma: 20192QIVV Data: 23/06/20 Nota: Rub. Coord. Professor: Wanderson Romão Semestre: 1º - 2020 Valor: 10,0 ptos Aluno: LARISSA LAMBURGHINI BRANDÃO 2ª Atividade Avaliativa 1ª Questão. As constantes de formação sequenciais para os complexos de NH3 com o [Cu(OH)2]62+ são log Kf1 = 4,15; log Kf2 = 3,50; log Kf3 = 2,89; log Kf4 = 2,13 e log kf5 = -0.52. Sugira uma razão para o Kf5 ser tão diferente. RESPOSTA: Essa grande decréscimo entre kf4 e kf5 sugere uma grande mudança de estrutura de octaédrico para tetraédrico. 2) Proponha uma síntese em duas etapas do cis e do trans-[PtCl2(NO2)(NH3)]-, partindo do [PtCl4]-. RESPOSTA: ● Isômero CIS: [PtCl4]- + NH3 → [PtCl3(NH3)] + Cl- [PtCl3(NH3)] + NO22- → cis -[PtCl2(NO2)(NH3)]- + Cl- ● Isômero TRANS: [PtCl4]- + NO22- → [PtCl3(NO2)]2- + Cl- [PtCl3(NO2)]2- + NH3 → trans -[PtCl2(NO2)(NH3)]- + Cl- 3) A velocidade de ataque ao Co(III) por um grupo de entrada Y é praticamente independente de Y, com a espetacular exceção da reação rápida com OH-. Explique esta anomalia. Qual é a implicação da sua explicação para o comportamento de um complexo que não apresente acidez de Bronsted nos ligantes. 4) Escreva os produtos das seguintes reações: a) [Pt(PR3)4]2+ + 2Cl- → trans-[PtCl2(PR3)2] + 2PR3 b) [PtCl4]2- + 2PR3 → cis-[PtCl2(PR3)2] + 2PR3 c) cis-[Pt(NH3)2(py)2]2+ + 2Cl- → trans-[PtCl2(NH3)1(py)1] 5) Coloque os complexos em ordem crescente de velocidade de substituição por H2O: (a) [Co(NH3)6]3+; (b) [Rh(NH3)6]3+; (c) [Ir(NH3)6]3+; (d) [Mn(NH3)6]2+; (e) [Ni(NH3)6]2+ RESPOSTA: [Rh(NH3)6]3+ > [Co(NH3)6]3+ > [Ir(NH3)6]3+ > [Ni(NH3)6]2+ > [Mn(NH3)6]2+ 6) O composto [Fe(SCN)(OH2)5]2+ pode ser detectado na reação entre [Co(NCS)(NH3)5]2+ e Fe2+ para formar Fe3+(aq) e Co2+ (aq). O que esta observação sugere sobre o mecanismo. Proponha o mecanismo da reação e o nome das espécies envolvidas. RESPOSTA: Sugere uma reação de oxiredução, pelo mecanismo de esfera interna, para a redução do Cobalto(III) no complexo pentaminotiocianocobalto(III) e oxidação do Ferro(II), complementarmente, através do mecanismo de Eigen-Wilkins para formação do complexo penta(aqua)tiocianoferro(III). 7) As constantes de equilíbrio para as reações sucessivas da etilenodiamina com Co2+, Ni2+ e Cu2+ são as seguintes: Discuta se esses dados corroboram com a generalização do texto sobre as constantes de formação sucessivas e a série de Irving-Williams. Como você explicaria o valor extremamente baixo de K3 para o Cu2+: RESPOSTA: Devido ao efeito Jahn-Teller, pois o cobre possui configuração d9, onde possui somente um elétron desemparelhado, logo, ele será instável por provocar repulsão fortemente e sofrerá distorção formando um sistema de simetria inferior, de energia mais baixa e com desdobramento cristalino maior.
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