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BIK0102-2020.QS - Lista de Exercícios Tópico 9 - Ligação química I: ligações iônicas e sólidos iônicos; ligação covalente: valência, estrutura de Lewis, regra do octeto, carga formal, modelo de repulsão dos pares de elétrons da camada de valência. 1) Explique por que o sódio ocorre como Na + e não como Na 2+ em compostos iônicos. 11 Na � 1s s 2s 2 2p 6 3s 1 11 Na + � 1s s 2s 2 2p 6 3s 0 Não é possível formar o cá�on 11 Na 2+ � 1s s 2s 2 2p 5 3s 0 porque seria necessário arrancar um dos elétrons internos, como consequência, a Energia de Ionização seria muito alta (1ª EI = 496 kJ/mol; 2ª EI = 4560 kJ/mol) 2) Explique o que é energia de rede ou energia re�cular de sólidos iônicos. É a energia liberada quando um cristal é formado a par�r de suas par�culas na fase gasosa. 3) Escreva a representação de Lewis para os seguintes compostos iônicos: (a) fluoreto de potássio; (b) sulfeto de alumínio; (c) óxido de cálcio; (d) óxido de sódio. Na formação dos compostos iônicos os metais perdem elétrons e os não-metais e/ou semimetais ganham elétrons. De forma geral, isso ocorre de forma a terem 8 elétrons na camada de valência. Na formação do composto iônico, o cá�on é sempre escrito na frente do ânion e o composto é eletricamente neutro. O Ciclo de Born-Haber fornece as informações teóricas de como variam todas as energias na formação do composto a par�r dos átomos individuais. a) KF Formação dos íons: 9 F = [He] 2s 2 2p 5 + 1 e - � 9 F - = [He] 2s 2 2p 6 e 19 K = [Ar] 4s 1 – 1 e - � 19 K = [Ar] 4s 0 = [Ar] K + [ F ] - b) Al 2 S 3 Formação dos íons: 13 Al = [Ne] 3s 2 3p 1 - 3 e - � 13 Al 3+ = [Ne] e 16 S = [Ne] 3s 2 3p 4 + 2 e - � 16 S 2- = [Ne] 3s 2 3p 6 2 Al 3+ 3 [ S ] 2- c) CaO Formação dos íons: 8 O = [He] 2s 2 3p 4 + 2 e - � 8 O 2- = [He] 2s 2 3p 6 e 20 Ca = [Ar] 4s 2 - 2 e - � 20 Ca 2+ = [Ar] Ca 2+ [ O ] 2- d) Na 2 O Formação dos íons: 8 O = [He] 2s 2 3p 4 + 2 e - � 8 O 2- = [He] 2s 2 3p 6 e 11 Na = [Ne] 3s 1 - 1 e - � 11 Na + = [Ar] 2 Na + [ O ] 2- 4) Escreva as estruturas de Lewis para os seguintes íons poliatômicos: (a) íon amônio, NH 4 + ; (b) íon hipoclorito, ClO - . Para montar as estruturas de Lewis é necessário contar os elétrons de valência de cada átomo que compõe a molécula e somá-los. a) NH 4 + 7 N = [He] 2s 2 2p 3 � 5 elétrons de valência Total de e - de valência: 5 + (1x4) - 1 = 8 e - de valência e 1 H = 1s 1 � 1 elétron de valência b) ClO - 8 O = [He] 2s 2 2p 4 � 6 elétrons de valência Total de e - de valência: 7 + 6 + 1 = 14 e - de valência e 17 Cl = [Ne] 3s 2 3p 5 � 7 elétrons de valência 5) Quanto à ressonância, pede-se: a) Explique o fenômeno na molécula de benzeno e a sua consequência para os comprimentos médios das ligações entre átomos de carbono e para a energia destas ligações. b) Apresente os híbridos de ressonância do íon acetato (H 3 CC ).O2 − a) Para resolver este exercício é necessário apresentar todas as estruturas possíveis do benzeno, C 6 H 6 : Experimentalmente, verifica-se que não há dois comprimentos de ligação diferentes na molécula, correspondentes às ligações C C e C C, mas sim, seis ligações de mesmo comprimento. Este fato confirma que a dupla ligação está delocalizada na molécula. b) 6) Determine as cargas formais de cada átomo nas estruturas abaixo e, onde mais de uma estrutura for dada, diga qual a mais estável. Para encontrar a molécula mais estável, é necessário calcular a carga formal de todos os elementos. (a) Para a molécula da esquerda : Carga Formal O: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 Carga Formal Cl: f = 7 – 2 - 10/2 = 0 Carga Formal O: f = 6 - 4 – 4/2 = 0 Carga Formal O: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 Carga Formal H: f = 1 – 0 – 2/2 = 0 Mais estável. Para a molécula da direita : Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2= - 1 Carga Formal Cl: f = 7 – 2 – 6/2 = + 2 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 Carga Formal H: f = 1 – 0 – 2/2 = 0 (b.) Carga Formal O: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 Carga Formal C: f = 4 – 0 – 8/2 = 0 Carga Formal S: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 (c.) Carga Formal H: f = 1 – 0 – 2/2 = 0 Carga Formal C: f = 4 – 0 – 8/2 = 0 Carga Formal N: f = 5 – 2 - 6/2 = 0 (d.) Para a molécula da esquerda : Carga Formal N: f = 5 – 4 – 4/2 = - 1 Carga Formal C: f = 4 – 0 – 8/2 = 0 Carga Formal N: f = 5 – 4 – 4/2 = - 1 Mais estável Para a molécula da direita : Carga Formal N: f = 5 – 2 – 6/2 = 0 Carga Formal C: f = 4 – 0 – 8/2 = 0 Carga Formal N: f = 5 – 6 – 2/2 = -2 (e.) Para a molécula da esquerda : Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal As: f = 5 – 0 – 8/2 = + 1 Para a molécula da direita : Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 6 – 2/2 = -1 Carga Formal O: f = 6 – 4 – 4/2 = 0 Carga Formal As: f = 5 – 0 – 10/2 = 0 Mais estável 7) O cloro pode exis�r nos estados de oxidação posi�vo ou nega�vo. Qual é o máximo número de oxidação posi�vo e, nega�vo que o cloro pode ter? Apresente a configuração eletrônica de cada um desses estados. J us�fique. Para resolver este exercício é necessário fazer a distribuição eletrônica do elemento e verificar quantos são os elétrons de valência e em quais orbitais estes elétrons estão. Desta forma, pode-se inferir que o número de elétrons que o elemento pode ganhar, corresponde ao número de orbitais que ainda podem ser preenchidos no nível de valência e, o número de elétrons que podem ser perdidos, correspondem ao número total de elétrons na camada de valência. É importante ressaltar que o número de oxidação exagera o caráter iônico da ligação e é um número teórico, não refle�ndo, portanto, o número real de elétrons que podem ser compar�lhados ou doados. 17 Cl = [Ne] 3s 2 3p 5 � 7 elétrons de valência assim distribuídos: 17 Cl - até 17 Cl 7+ : até 8) Para a série de moléculas apresentadas, pede-se: escrever as estruturas de Lewis, indicar o número de pares de elétrons ligantes e de pares de elétrons isolados ao redor do átomo central, prever o arranjo de elétrons e a geometria molecular: (a) PCl 6 - ; (b) metanal ou formaldeído, H 2 CO; (c) metanol, CH 3 OH; (d) SO 4 2- ; (e) GeH 4 a) PCl 6 - � 5 + (7 x 6) + 1 = 48 e - de valência nº de pares de elétrons ligantes: 6 nº de pares de elétrons isolados: 0 arranjo de elétrons: octaédrico geometria molecular: octaédrica b) H 2 CO � (1x2) + 4 + 6 = 12 e - de valência nº de pares de elétrons ligantes: 4 nº de pares de elétrons isolados: 0 arranjo de elétrons: trigonal plano geometria molecular: trigonal plana c) CH 3 OH � 4 + (1 x 3) + 6 + 1 = 14 e - de valência Nesta molécula, em específico, é necessário verificar a geometria dos dois átomos centrais, o carbono e o oxigênio. Para o carbono: nº de pares de elétrons ligantes: 4 nº de pares de elétrons isolados: 0 arranjo de elétrons: tetraédrico geometria molecular: tetraédrica Para o carbono: nº de pares de elétrons ligantes: 2 nº de pares de elétrons isolados: 2 arranjo de elétrons: tetraédrico geometria molecular: angular (d) S � 6 + (6 x 4) + 2 = 32 e - de valênciaO4 2− nº de paresde elétrons ligantes: 6 nº de pares de elétrons isolados: 0 arranjo de elétrons: tetraédrica geometria molecular: tetraédrica (e) GeH 4 � 4 + (1 x 4) = 8 e - de valência nº de pares de elétrons ligantes: 6 nº de pares de elétrons isolados: 0 arranjo de elétrons: tetraédrica geometria molecular: tetraédrica 9) Qual a relação entre a eletronega�vidade e o �po de ligação — covalente apolar, covalente polar ou iônica — entre dois átomos? A diferença na eletronega�vidade entre dois átomos é uma medida da polaridade de ligação: ● as diferenças de eletronega�vidade próximas a 0 resultam em ligações covalentes apolares (compar�lhamento de elétrons igual ou quase igual); ● as diferenças de eletronega�vidade próximas a 2 resultam em ligações covalentes polares (compar�lhamento de elétrons desigual); ● as diferenças de eletronega�vidade próximas a 3 resultam em ligações iônicas (transferência de elétrons). 10) Em cada par, determine qual dos compostos tem o maior caráter iônico (ou seja, menor caráter covalente): (a) HCl e HI; (b) CH 4 e CF 4 ; (c) CO 2 ou CS 2 ; (d) NaCl e BrCl. Para resolver este exercício, é necessário escrever as estruturas de Lewis. Uma molécula com caráter iônico significa que é uma molécula polar. a) Embora ambas as moléculas apresentem ligações polares, a molécula de HCl tem maior caráter iônico porque a diferença de eletronega�vidade entre os átomos é maior. No HCl é da ordem de 0,9 e no HI, de 0,4. b) Embora as moléculas apresentem ligações polares, a molécula de CF 4 apresenta maior caráter iônico porque a diferença de eletronega�vidade entre os átomos é maior. A diferença de eletonega�vidade entre o C e o O é da ordem de 1,0 e entre C e S é da ordem de 1,5. c) Embora as moléculas apresentem ligações polares, a molécula de CO 2 apresenta maior caráter iônico porque a diferença de eletronega�vidade entre os átomos é maior. A diferença de eletonega�vidade entre o C e o O é da ordem de 1,0 e entre C e S é 0,0. d) Apesar da molécula de BrCl ser formada por uma ligação covalente (fracamente) polar, o composto NaCl é iônico. 11) Para a série de moléculas apresentadas: desenhe as estruturas de Lewis, apresente o arranjo de elétrons, a geometria molecular e indique se são polares ou apolares: (a) CH 2 Cl 2 ; (b) H 2 S; (c) PCl 3 ; (d) SF 4 . a) CH 2 Cl 2 Arranjo de elétrons: Tetraédrico Geometria molecular: Tetraédrica Polaridade: polar b) H 2 S Arranjo de elétrons: Tetraédrico Geometria molecular: Angular Polaridade: polar c) PCl 3 Arranjo de elétrons: Tetraédrico Geometria molecular: Pirâmide triangular Polaridade: polar d) SF 4 Arranjo de elétrons: Bipirâmide triangular Geometria molecular: Gangorra Polaridade: polar
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