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Estrutura dos sólidos cristalinos Profa. Fernanda C Soares Conceitos fundamentais Material cristalino – material no qual os átomos estão posicionados segundo um arranjo periódico ou repetitivo ao longo de grandes distâncias atômicas (longo alcance). Todos os metais, muitos materiais cerâmicos e certos polímeros formam estruturas cristalinas sob condições normais de solidificação. Estrutura cristalina – maneira segundo a qual os átomos, íons e moléculas estão arranjados no espaço. Rede cristalina (retículo cristalino) – um arranjo tridimensional de pontos que coincidem com as posições dos átomos. Os materiais podem ser classificados de acordo com a regularidade pela qual seus átomos ou íons estão arranjados uns em relação aos outros. Estrutura cristalina Modelo das esferas rígidas* Modelo das esferas reduzidas * Átomos (ou íons) são considerados esferas sólidas com diâmetros bem definidos. Célula unitária A ordem dos átomos nos sólidos cristalinos indica que pequenos grupos de átomos formam um padrão repetitivo. Célula unitária – é uma unidade estrutural básica de uma estrutura cristalina. Define a estrutura cristalina por meio da sua geometria e das posições dos átomos no seu interior. Escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina. Maioria das células unitárias são paralelepípedos ou prismas. Estruturas cristalinas dos metais • Ligação metálica (não direcional). • Mínimas restrições quanto a quantidade e posição dos átomos vizinhos próximos. • Números elevados de vizinhos próximos. • Arranjos atômicos compactos para a maioria das estruturas cristalinas. • Nos metais, cada esfera representa um núcleo iônico. Estruturas cristalinas dos metais Cúbica de face centrada (CFC) Modelo das esferas rígidas* Modelo das esferas reduzidas * Átomos (ou íons) são considerados esferas sólidas com diâmetros bem definidos. Cúbica de face centrada (CFC) Cúbica de face centrada (CFC) Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): 𝑎 = 2𝑅 2 da a Cúbica de face centrada (CFC) Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): 𝑎 = 2𝑅 2 Número de átomos em cada célula unitária (𝑁): 𝑁 = 𝑁𝑖 + 𝑁𝑓 2 + 𝑁𝑣 8 𝑁𝑖 Número de átomos no interior da célula; 𝑁𝑓 Número de átomos nas faces da célula; 𝑁𝑣 Número de átomos nos vértices da célula. 𝑁 = 0 + 6 2 + 8 8 = 4 Cúbica de face centrada (CFC) Número de coordenação – número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato. 𝑁𝐶 = 12 Fator de empacotamento atômico – soma dos volumes das esferas de todos os átomos no interior de uma célula unitária dividida pelo volume da célula unitária. 𝐹𝐸𝐴 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑚 𝑢𝑚𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 = 0,74 Cúbica de corpo centrado (CCC) Cúbica de corpo centrado (CCC) Cúbica de corpo centrado (CCC) Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): 𝑎 = 4𝑅 3 a dq dc a a a dc dq Cúbica de corpo centrado (CCC) Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): 𝑎 = 4𝑅 3 Número de átomos em cada célula unitária (𝑁): 𝑁 = 𝑁𝑖 + 𝑁𝑓 2 + 𝑁𝑣 8 𝑁𝑖 Número de átomos no interior da célula; 𝑁𝑓 Número de átomos nas faces da célula; 𝑁𝑣 Número de átomos nos vértices da célula. 𝑁 = 1 + 0 + 8 8 = 2 Número de coordenação – número de vizinhos mais próximos ou átomos em contato. 𝑁𝐶 = 8 Fator de empacotamento atômico – soma dos volumes das esferas de todos os átomos no interior de uma célula unitária dividida pelo volume da célula unitária. 𝐹𝐸𝐴 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑚 𝑢𝑚𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 = 0,68 Cúbica de corpo centrado (CCC) Cúbica simples (CS) - Fator de empacotamento atômico relativamente pequeno. - Nenhum elemento metálico tem esta estrutura. - Polônio (semimetal). Exercício 3.1 Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): Número de átomos em cada célula unitária (𝑁): ?? Número de coordenação (𝑁𝐶): ?? Fator de empacotamento atômico: 𝐹𝐸𝐴 = ? ? ? ? Cúbica simples (CS) Cúbica simples (CS) Relação entre o comprimento da aresta do cubo (𝑎) e o raio atômico (𝑅): Número de átomos em cada célula unitária (𝑁): 1 Número de coordenação (𝑁𝐶): 6 Fator de empacotamento atômico: 𝐹𝐸𝐴 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑒𝑚 𝑢𝑚𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑎 𝑐𝑒𝑙𝑢𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 = 0,52 𝑎 = 2𝑅 Cúbica simples (CS)