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1 Disciplina: Química Fisiológica Prof a . Luciana M. Saran Assunto: Equilíbrio Ácido-Base - Conceitos Fundamentais 1. Conceito de Arrhenius 1.1. Ácido: substância que em meio aquoso libera íons H + (ou H3O + ). Exemplos: HCl (ácido clorídrico); HBr (ácido bromídrico); HI (ácido iodídrico); HNO3 (ácido nítrico); H2SO4 (ácido sulfúrico); HClO4 (ácido perclórico); H3PO4 (ácido fosfórico). Ionização do HCl: um ácido monoprótico. HCl(aq) + H2O(l) H3O + (aq) + Cl - (aq) Ionização do H2SO4: um ácido diprótico. Primeira Etapa: H2SO4(aq) + H2O(l) H3O + (aq) + HSO4 - (aq) Segunda Etapa: HSO4 - (aq) + H2O(l) = H3O + (aq) + SO4 2- (aq) Ácidos Fortes: ionizam-se completamente. Os principais são: HCl, HBr, HI, H2SO4, HClO4 e HNO3. Ácidos Fracos: ionizam-se parcialmente. Os seguintes ácidos são exemplos de ácidos fracos: HNO2 (ácido nitroso), H3PO4(ácido fosfórico), HCN (ácido cianídrico) e H2CO3 (ácido carbônico). 1.2. Base: substância que em meio aquoso libera íons OH - (hidróxido). Bases Fortes Mais Comuns: NaOH, Ca(OH)2, KOH e Ba(OH)2. Exemplos de Bases Fracas: NH3, C6H5NH2 (anilina), CH3NH2 (metilamina), HONH2 (hidroxilamina). Reação de Dissociação do NaOH: NaOH(aq) Na + (aq) + OH - (aq) Reação de Dissociação do Ca(OH)2: Ca(OH)2(aq) Ca 2+ (aq) + 2OH - (aq) 2. Conceito de Bronsted-Lowry Mais abrangente do que o de Arrhenius. Ácido: espécie química capaz de doar íons H+. Exs.: HCl, NH4 + , HS - . 2 Base: espécie química capaz de receber íons H+. Exemplos: NH3, CN - , S 2- . NH4 + (aq) + S 2- (aq) NH3(aq) + HS - (aq) Ácido Base Base Ácido conjugada conjugado do NH4 + do S 2- 3. Conceito de Lewis O modelo de Lewis baseia-se no compartilhamento de pares de elétrons, entre ácido e base. Ácido de Lewis: substância capaz de aceitar um par de elétrons de outro átomo para formar uma nova ligação. Base de Lewis: substância capaz de “doar” um par de elétrons a outro átomo para formar uma nova ligação. Exemplos de reações ácido-base segundo o conceito de Lewis: 3 4. Equilíbrio de Auto-Ionização da Água e Escala de pH Água Pura: considerada, em geral, não condutora de eletricidade. Na realidade, já foi demonstrado por medidas precisas que a água apresenta uma condução pequena de eletricidade, que decorre da sua auto-ionização, isto é: H2O(l) + H2O(l) = H3O + (aq) + OH - (aq) ou H2O(l) = H + (aq) + OH - (aq) Kw = [H3O + ].[OH - ] A água pura é neutra, pois apresenta concentrações iguais de H3O + e OH - . Condições para que uma solução seja considerada ácida, neutra ou alcalina (básica): - se [H3O + ] = [OH - ] a solução é neutra; - se [H3O + ] > [OH - ] a solução é ácida; - se H3O + ] < [OH - ] a solução é alcalina ou básica. Na água pura, a 25ºC, as concentrações de H3O + e de OH - correspondem a 1,0x10 -7 mol/L. Assim: Kw = (1,0x10 -7 mol/L)x(1,0x10 -7 mol/L) = 1,00x10 -14 mol 2 /L 2 E pH = - log [H3O + ] = - log 1,0x10 -7 pH = 7,00 Consequentemente: - Soluções neutras exibem pH = 7,00; - Soluções ácidas exibem pH < 7,00; - Soluções básicas ou alcalinas apresentam pH > 7,00. 4 Outras expressões importantes: [H3O + ] = 10 -pH pOH = - log [OH - ] [OH - ] = 10 -pOH pH + pOH = 14 (a 25ºC) 4. Reações Ácido-Base ou de Neutralização Representação Geral de uma Reação entre um Ácido e um Hidróxido Metálico (Base): Ácido + Base Sal + Água Um sal é um composto iônico que contém cátion proveniente de uma base e ânion proveniente de um ácido. Exs.: NaCl e Na2SO4. HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H2O(l) H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l) Outros exemplos de reações ácido-base e respectivos equacionamentos: 5. Sais Conforme descrito no item 4, a reação entre um ácido e uma base produz um composto iônico denominado sal. Embora a reação entre um ácido e uma base seja denominada “reação de neutralização”, a solução do sal resultante não é necessariamente neutra. 5 A solução de um sal apresentará pH diferente de 7 se os íons presentes na sua composição sofrerem hidrólise, ou seja, reagirem com água produzindo H3O + e/ou OH - . Os sais que formam soluções ácidas têm um cátion capaz de reagir com a água aumentando a concentração de íons H3O + . Exemplos: NH4Cl e AlCl3, entre outros. A Tabela 1 apresenta o comportamento de alguns cátions em meio aquoso. Tabela 1. Caráter de cátions comuns em meio aquoso. CARÁTER EXEMPLOS ÁCIDO Ácidos conjugados de bases fracas Cátions de metais pequenos e com carga elevada Íon amônio, NH4 + Íon metilamínio, CH3NH3 + Íon anilínio, C6H5NH3 + Fe 3+ como Fe(H2O)6 3+ Cr 3+ como Cr(H2O)6 3+ Al 3+ como Al(H2O)6 3+ Fe 2+ como Fe(H2O)6 2+ Cu 2+ como Cu(H2O)6 2+ Ni 2+ como Ni(H2O)6 2+ NEUTRO Cátions dos Grupos 1 e 2 Cátions de metal com carga +1 Li + , Na + , K + , Mg 2+ , Ca 2+ Ag + BÁSICO Nenhum 6 Os sais que formam soluções básicas têm um ânion capaz de reagir com a água aumentado a concentração de íons OH - . Exemplos: CH3COONa e KCN, entre outros. A Tabela 2 apresenta o comportamento de alguns ânions em meio aquoso. Tabela 2. Caráter de ânions comuns em meio aquoso. CARÁTER EXEMPLOS ÁCIDO Comportamento raro HSO4 - , H2PO4 - NEUTRO Bases conjugadas de ácidos fortes Cl - , Br - , I - , NO3 - , ClO4 - BÁSICO Bases conjugadas de ácidos fracos F - , O 2- , OH - , S 2- , CN - , CO3 2- , PO4 3- , NO2 - , CH3CO2 - , outros carboxilatos Em resumo, se o sal for formado por: a) cátion e ânion que não reagem com água, espera-se que a solução aquosa do sal exiba pH = 7; b) ânion que reage com água, produzindo OH- e cátion que não reage com água, a solução do sal apresentará pH > 7; c) cátion que reage com água, produzindo H3O + e ânion que não reage com água, a solução do sal apresentará pH < 7; d) cátion e ânion que reagem com água, haverá produção de H3O + e OH - , e neste caso, dependendo das quantidades relativas destas espécies, a solução do sal poderá ser ácida, básica ou neutra.
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