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Química do Estado Sólido INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA DO MARANHÃO-IFMA Curso: Licenciatura em Química Professor: Marcos Leandro B. F. Observações Preliminares � Sólido é definido como uma sustância que mantém um volume e uma forma fixa. � Características: • Substância que apresenta suas partículas constituintes dispostas num arranjo interno regularmente ordenado. � Sólidos amorfos: Não apresentam faces cristalinas e sua estrutura interna apresenta pouca regularidade. � Vidros. � Sólido cristalino é geralmente usado para identificar um sólido verdadeiro. � Como os líquidos os sólidos amorfos possuem estrutura interna irregular, apesar de sua aparência externa. Observações Preliminares � Sólidos consistem em partículas muito próximas umas das outras e ligadas fortemente entre si. � Estrutura compacta � Temperatura de ebulição e fusão relativamente altas. Propriedades Gerais dos Sólidos Cristais � Característica mais marcante dos sólidos. � Crescimento extremamente lento num meio uniforme é necessário para obtenção de cristais grandes e perfeitamente formados. � Cristais distorcidos � Resultados de condições não-uniformes na vizinhança do cristal. Cristais � Interferência de impurezas. � Cristais ideais ou perfeitos são os que apresentam uma estrutura interna perfeitamente regular. � Apesar das perfeições existirem em cristais muito pequenos, considera-se as imperfeições. DIFRAÇÃO DE RAIO X � Com o conhecimento de estruturas externas têm-se muitas informações sobre a estrutura interna dos cristais. � Difração de Raio X (técnica de radiação eletromagnética). � Qualquer radiação eletromagnética pode sofrer difração. � Comprimento de Onda do Raio X é curto. � Distância dos átomos nos cristais são próximas. � Medidas dos ângulos de difração de raios x. � Espaçamento entre os átomos nos cristais. � Estrutura Cristalina DIFRAÇÃO DE RAIO X MECANISMO DA DIFRAÇÃO � Elétrons absorvem a radiação (Fontes Secundárias). � Reemitem radiação em todas as direções. � As ondas da fonte secundária vão se cancelando umas com as outras. A EQUAÇÃO DE BRAGG � Considera a difração como uma luz refletida por um espelho. � Existência da relação entre distância entre camadas de átomos, comprimento de onda da radiação e o ângulo de difração. � Qualquer distância , a difração pode se dar em diversos ângulos cada um com valor diferente de n. � Numa experiência de difração foram utilizados raios x de comprimento de onda de 0,154nm sobre um cristal de NaCl. Uma difração de primeira ordem teve lugar no ângulo θ de 22,77º. Qual a distância entre as camadas de átomos responsáveis por esse raio? EXEMPLOS EQUAÇÃO DE BRAGG � Raios x de primeira ordem apresentou comprimento de onda λ = 0,0576 nm, a distância entre as camadas é igual a 0,176 nm. Qual o valor do ângulo entre as camadas de átomos de cobre responsáveis por essa difração? PROBLEMA PROPOSTO � Sólido caracterizado pelo arranjo tridimensional � O arranjo das partículas, num retículo, repete-se periodicamente em três dimensões, até os limites físicos de cada cristal. � Sólidos verdadeiros são formados por cristais microscópicos numa matriz compacta. RETÍCULO CRISTALINO CELA UNITÁRIA � Pequena fração do retículo que pode ser usada para gerar ou construir o retículo, de acordo com certas regras. � Rede: análogo bidimensional � Arranjo regular, repetitivo, de pontos num plano � Uma cela unitária para uma rede teve ter no mínimo quatro pontos. RETÍCULOS CRISTALINOS REPRESENTATIVOS � Unidade mais simples que pode ocupar um ponto reticular é um átomo 1. Argônio: solidifica-se a -189ºC. Como um sólido, exibe uma estrutura cúbica de face centrada. 2. Cloreto de Sódio: Sólido iônico, grupos de íons associados com cada ponto do retículo. • É um cubo de face centrada com íons cloro em cada vértice do cubo e no centro íons sódio. Ligações e propriedades dos sólidos • Conforme as condições de temperatura e pressão: estado sólido, no estado líquido ou no estado gasoso • No estado gasoso, a distância média de separação entre os átomos é muito grande comparada aos seus diâmetros • No estado líquido ou no estado sólido, a distância média de separação entre os átomos é comparável aos seus diâmetros • Os níveis de energia dos elétrons mais exteriores de um dado átomo (ou molécula) são distorcidos pelos átomos (ou moléculas) da sua vizinhança. • Nos sólidos cristalinos (ou cristais), os átomos (ou moléculas) ocupam posições regularmente distribuídas no espaço. • Quando submetidas a condições normais de solidificação um grande número de materiais formam estrutura cristalina. Ligações e propriedades dos sólidos • Nos sólidos cristalinos iônicos, a rede é formada por íons alternadamente positivos e negativos. • A estabilidade da rede cristalina é mantida pela atração eletrostática entre os íons presentes. • Devido às forças eletrostáticas relativamente intensas entre os íons, os sólidos iônicos são geralmente duros, frágeis e têm um elevado ponto de fusão. Sólidos Cristalinos Iônicos Sólidos Cristalinos Covalentes • Nos sólidos cristalinos covalentes não existe transferência de carga entre os átomos para formar íons. • Compartilhamento de pares de elétrons de valência entre os átomos. • A estrutura cristalina de um sólido covalente fica definida pela direcionalidade dessa ligação. • Nesse tipo de estrutura os sólidos cristalinos covalentes têm uma condutividade elétrica muito baixa, isto é, são isolantes. • Muitos sólidos covalentes são transparentes à luz, ou seja, são incolores. • São extremamente duros e difíceis de deformar. Sólidos Cristalinos Covalentes Sólidos Cristalinos Moleculares • Nos sólidos cristalinos moleculares constituídos por moléculas apolares e não podem formar ligações covalentes. • As moléculas estão ligadas por forças de Van der Waals. • As forças de Van der Waals são bastante fracas e são derivadas da interação entre dipolos elétricos. • Em alguns sólidos cristalinos moleculares, as moléculas são polares, como no caso do gelo. • A ligação entre as moléculas, que chamamos de ligação hidrogênica, se dá pela atração eletrostática entre a parte negativa de uma molécula e a positiva de outra. • Os sólidos moleculares têm condutividade elétrica muito baixa, isto é, são isolantes. Sólidos Cristalinos Moleculares Sólidos Cristalinos Metálicos • Um sólido cristalino metálico é formado a partir de átomos com alguns elétrons fracamente ligados nas camadas mais externas. • Assim, um sólido metálico é constituído por uma rede ordenada de íons positivos que são mantidos juntos por uma espécie de gás de elétrons livres. • A mobilidade dos elétrons de valência que constituem esse gás de elétrons livres é que torna os metais bons condutores de eletricidade. Sistemas Cristalinos e Propriedades Estruturais dos Sólidos • Os átomos se arranjam de forma periódica em padrões extremamente regulares. • O conjunto de pontos no espaço ocupados por centros atômicos é chamado de rede. • Max von Laue provou a existência de estruturas cristalinas em sólidos em 1912, usando difração de raios X. Algumas estruturas cristalinas Simetria hexagonal de um floco de neve: aparece devido a organização dos átomos de hidrogênio e oxigênio. Cristais de sal (NaCl), observados num aumento de 30 X. Pode-se ver claramente que temos uma estrutura cúbica. Cristal de quartzo (SiO2), o mais Abundante mineral na Terra.
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