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Lista de exercícios 01: Introdução, Gases Ideais e Reais, Lei Zero da Termodinâmica 1) Mostre, pelo critério de Euler, que dV é uma diferencial exata, ao passo que pdV não o é. Use a equação de estado dos gases ideais para obter a diferencial total. 2) Considerando a equação de estado dos gases ideais pV nRT , calcule as seguintes derivadas e procure o significado de cada derivada abaixo em um livro de físico-química: a) ,nV p T b) ,n p V T c) ,n T V p 3) Um mol de um gás ideal, inicialmente a 1 atm e 25 C, sofre um aquecimento isobárico até 125 C, seguido de um resfriamento isométrico até à temperatura inicial e finalmente uma compressão isotérmica retornando ao estado inicial. Calcule P, V e T de todos os estados intermediários e esboce as transformações em diagramas P V, P T e V T. 4) Um gás ideal é submetido a uma compressão isotérmica, a qual reduz o seu volume em 2,20 L. A pressão final e o volume do gás são, respectivamente, 3,78 10 3 Torr e 4,65 L. Calcule a pressão original do gás em atm e em Torr. (R: P = 3,37 atm = 2,56 10 3 Torr) 5) Calcular a massa molar de um gás cuja densidade, medida a 27 C e 0,1 atm, é de 0,241 g/L. (R: M = 59,3 g mol – 1 ) 6) Calcule o valor dos coeficientes térmicos de um gás ideal nas condições padrão. (R: = 3,66 10 –3 K –1, = 1 atm – 1, = 3,66 10 –3 atm K –1) 7) O coeficiente de dilatação do mercúrio líquido é de 3,610-3K-1 e sua compressibilidade é 3,810-6 atm-1. Qual será o coeficiente de tensão, nas mesmas condições (20 C e 1 atm)? Após encher-se completamente um volume indilatável hermético com mercúrio nestas condições submeteu-se o Disciplina: Semestre: Professor: Físico-Química 1 2015/1 Paulo Gonçalves recipiente a um aumento de temperatura até 21 C. Supondo que, no processo, , e não variam, calcule a pressão a que fica submetido o recipiente (pressão interna devida ao mercúrio). Compare com o que aconteceria se o volume contivesse gás ideal, nas mesmas condições. (R: P = 948 atm,1,003 atm) 8) A 500 C e 699 Torr, a densidade do vapor de enxofre é de 3,71 g/L. Qual a fórmula molecular do enxofre sob estas condições? (R: S8) 9) Calcule a massa de vapor d'água presente numa sala de 400 m3 que contém ar a 27 C num dia no qual a umidade relativa do ar é de 60%. A pressão de vapor da água nesta temperatura é de 26,74 Torr. (R: m = 6,2 kg) 10) Considere a seguinte reação: 2 H2S (g) + SO2 (g) 2 H2O (l) + 3 S (s) Calcule a massa de enxofre que pode ser produzida pela reação de 107 L de H2S, medidos a 745 torr e 25 C, na presença de uma quantidade suficiente de SO2. (R: m = 207 g) 11) Um balão meteorológico que possui um raio de 1,0 m no nível do mar, a 20 C, expande-se até um raio de 3,0 m ao subir à sua altitude máxima, na qual a temperatura é de – 20 C. Qual será a pressão no interior do balão nesta altitude? (R: 0,032 atm) 12) Usando a equação de estado dos gases ideais, calcule a pressão de 1,00 mol de CO2(g) a 298 K nas seguintes condições: a) 15,0 L b) 0,50 L c) 50,0 mL Repita os cálculos usando a equação de van der Waals com os parâmetros para o CO2 (a = 3,640 L 2 atm.mol -2 e b = 0,04267 L.mol -1 ). Quais a conclusões a respeito da aplicabilidade destas equações? (R: 1,63 atm; 48,9 atm; 489 atm; 1,62 atm; 38,9 atm; 1,88.10 3 atm) 13) Use as equações abaixo para calcular a pressão do propano a 400 K e densidade = 10,62 mol.dm-3. Compare com o valor experimental. (Dados: a = 9,3919 dm 6 .bar.mol -2 e b = 0,090494 dm 3 .mol -1 , A = 183,02 dm 6 .bar.mol -2 .K 1/2 e B = 0,062723 dm 3 .mol -1 , = 9,6938 dm 6 .bar.mol -2 e = 0,05632 dm 3 .mol -1 , Pexp = 400 bar) a. A Equação de Estado dos Gases Ideais: RT P V b. A Equação de Van der Waals: 2 RT a P V b V c. A Equação de Redlich-Kwong: 1 2 RT A P V B T V V B d. A Equação de Peng-Robinson: RT P V V V V 14) Um grama de H2 e um grama de N2 são colocados em um frasco de 2 litros de capacidade a 27 °C. Calcule a pressão total, a pressão parcial de cada gás e a composição da mistura em % molar. (R.: Ptotal=6,59 atm., PH2= 6,15 atm, PN2=0,44 atm, 93,3 mol% de H2, 6,7 mol% de N2). 15) Um balão muito flexível possui um volume de 1,2 litros a 1,0 atm e 300K ao nível do mar. Qual o volume final do balão após ter subido para a estratosfera? Dados da estratosfera: T=250 K e P=3,0.10 -3 atm. (R.: V=333,3 litros). 16) Ache a expressão para a temperatura de Boyle de um gás que obedece a seguinte equação virial: 3 2 A pV RT b p RT 17) Calcule a pressão de 1,0 mol de oxigênio que está confinado a 0,208 litros e 0 °C, sabendo que a = 1,748 L 2 atm.mol -2 e b = 0,0345 L.mol -1 . Considere que este gás obedece a Equação de Dieterici. (R: P=88,8 atm) 18) Uma dada mistura de gases consiste em 7 g de nitrogênio, 4 g de hidrogênio e 4 g de oxigênio. Esta mistura é introduzida em um frasco evacuado de 150 litros de capacidade a 50 °C. a) Qual a fração molar de cada gás na mistura? (R: xN2= 0.105; xH2= 0.842) b) Qual a pressão total no frasco e qual a pressão parcial de cada gás? (R: Ptotal:0.42 atm; PH2=0.354 atm; PO2= 0.022 atm) c) Quantos gramas de H2 terão de ser removidos a fim de reduzir a pressão do frasco à metade do valor original? (R: 2,375 g) 19) Suponha que o ar obedeça à Lei das Isóbaras dos gases ideais. A partir dos dados da tabela abaixo, calcule o valor do zero absoluto em Celsius e o coeficiente térmico de expansão. Massa específica () do ar em função da temperatura. (g/L) Temperatura (Celsius) 1.877 -85 1.294 0 0.946 100 (R: a) -273 °C; b) =3,679 10-3 grau-1) 20) Dois recipientes com 10 litros de capacidade cada um estão conectados por um tubo muito fino e de volume insignificante. Um dos recipientes é mantido na temperatura de 5°C, enquanto que o outro é mantido a 95°C. Os recipientes contem em conjunto 5,0 mols de oxigênio. Após ter se estabelecido o equilíbrio, calcule: a) O número de mols no recipiente frio b) O número de mols no recipiente quente c) A pressão. (R.: a)2,844 mols; b)2,155 mols c) 6,49 atm) 21) Utilizando o diagrama de compressibilidade generalizado, calcule o volume específico do metano à pressão de 300 atm e à temperatura de 489 °C. Dados: Tc 82,5 °C;Pc 45,8atm (R: V=14,6 ml/g) 22) Empregando o diagrama de compressibilidade generalizado, determine a pressão a que está submetida uma amostra de gás octano a 182,2 °C e a seguir calcule seu volume molar, sabendo que o fator de compressibilidade é igual a 0,9. Dados: Tc 296,0 o C;Pc 24,6 atm (R: P=3,69 atm; V =9,1 L mol -1 ) 23) Mostre que para um gás de van der Waals: a) Vc=3b b) 227 C a P b 24) Um gás de van der Waals possui a=0.50 m6 Pa mol-2. A 273K e 3,0 MPa seu volume molar é igual a 5x10 -4 m 3 mol -1 . Calcule a constante b. Qual o valor do fator de compressibilidade do gás nestas condições de temperatura e pressão? (R.: b=4,6 10 -5 m 3 mol -1 ; z=0,66) 25) Determine a pressão em que se encontra CO2 contido em um reservatório na temperatura de 61,2 °C, sabendo que a massa específica do gás nestas condições é de 585,88 g/l. (R: P=146 atm). Dados: Tc = 304,0K; Pc = 73atm 26) Um cilindro de 100 litros contém metano sob pressão de 870,2 atm e temperatura de 489 °C. Calcule a massa de gás que deve ser removida para que a pressão no cilindro se reduza a 458 atm, na mesma temperatura, empregando o diagrama de compressibilidade generalizado. Dados: Tc = -82,5 o C ; Pc = 45,8atm (R: m=6142 g) 27) Um recipiente de 39 L contém 1000g de amônia. Usando o diagrama de compressibilidade, calcule a T máxima a que o recipiente pode ser aquecido, sabendo que o limite de segurança de pressão do recipiente éde 40,0 atm. Dados: Tc = 132,4 °C; Pc = 111,5atm (R: T=385,32K) 28) Ache a expressão para a temperatura de Boyle de um gás que obedece a seguinte equação virial: 3/2APV RT b RT 29) Calcule a pressão e a temperatura em que 1,0 mol de a) NH3 b) Xe c) He encontram-se em estados correspondentes ao de 1,0 mol de H2 a 1,0 atm e 25° C. Dados: Pressão e temperaturas críticas para amônia, xenônio, hélio e hidrogênio. Gás Pressão crítica (atm) Temperatura crítica (K) NH3 111,3 405,5 Xe 58,0 289,75 He 2,26 5,21 H2 12,8 33,23 (R.: a) T=3640K e P=8.7 atm; b) T=2600K e P=4,5 atm; c) T=46,7 K e P=0,18 atm) 30) A 273K o argônio apresenta os seguintes valores para os coeficientes viriais: B=-21,7 cm3 mol-1 e C=1200 cm 6 mol -2 , determinados experimentalmente e válidos para o desenvolvimento do fator de compressibilidade em potências do inverso do volume molar. Admitindo que a lei dos gases ideais seja suficientemente exata para se estimar o segundo e o terceiro termos da expansão, calcule o fator de compressibilidade do argônio a 100 atm e 273K. Com os resultados, estime o volume molar do argônio nas condições mencionadas. (R.: z=0,927; V =0,2075L mol -1 ) 31) O comportamento de alguns gases reais pode ser descrito pela equação de estado de Dieterici: ( / )RT a VRT P e V b Calcule a pressão de 1 mol de oxigênio que está confinado a 0,208 litros a 0 °C, sabendo que a=1,748 L 2 atm mol -2 e b=0,0345 L/mol. (R: P=88,8 atm) 32) A massa específica do vapor d’água a 327,6 atm e 776,4K é igual a 133,2 g L-1. Sabendo que para a água Tc=647,4K; Pc=218,3 atm; a=5,536 atm L 2 mol -2 ; b=0,03049 L mol -1 e M= 18,02 g mol -1 , calcule a) o volume molar; b) o fator de compressibilidade a partir destes dados e c) o fator de compressibilidade a partir do desenvolvimento da equação de van der Waals na forma da equação virial. (R.: a) 0,1353 mol L - 1 b) z=0,696 c) z=0,78) 33) Um gás A segue a equação de estado (1 ) V b PV RT e um gás B segue ( )P V b RT . Seria possível liquefazer o gás A ou o gás B, se as respectivas equações de estado forem rigorosamente obedecidas? Haveria para cada gás uma temperatura crítica? 34) Encontre a massa molar do éter dimetílico a 25°C a partir dos seguintes dados: P (torr) 91.74 188.98 277.3 452.8 639.3 760 (g L -1 ) 0.232 0.489 0.733 1.25 1.87 2.3
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