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GRADUAÇÃO EM ENGENHARIA METALÚRGICA QUÍMICA ANALÍTICA PROFESSOR: ALEXANDRE A. OLIVEIRA LISTA DE EXERCÍCIOS QUESTÃO 01 Sal é toda substância que, em solução aquosa, se dis- socia e libera pelo menos um cátion diferente de H+ e pelo menos um ânion diferente de OH-. Quando todos os hidrogênios ionizáveis provenientes do ácido são neutralizados por todos os ânions hidróxidos da base, tem-se uma neutralização total. Complete as equações a seguir de acordo com as se- guintes reações de neutralização total: a) KOH (aq) + HF (aq) → b) Mg(OH)2 (aq) + HCl (aq) → c) Al(OH)3 (aq) + HNO3 (aq) → d) Zn(OH)2 (aq) + H2S (aq) → e) NaOH (aq) + H2SO4 (aq) → f) Fe(OH)3 (aq) + HBr (aq) → g) NH4OH (aq) + HCl (aq) → h) H2SO4 (aq) + KOH (aq) i) HCl (aq) + Ca(OH)2 (aq) j) H2S (aq) + Fe(OH)3 (aq) k) HNO3 (aq) + Fe(OH)2 (aq) l) H3PO4 (aq) + Mg(OH)2 (aq) m) CH3COOH (aq) + NaOH (aq) QUESTÃO 02 A titulação é uma operação analítica utilizada em análise volumétrica com o objetivo de determinar a concentração de soluções. Consiste na adição de uma solução de concentração rigorosamente conhecida (_______________) a outra solução de concentração desconhecida (_______________) até que se atinja o ponto de equivalência. Nesse procedimento, utiliza- se habitualmente uma _________________, vidraria que possui uma escala bem precisa e que é utilizada para acondicionar e liberar volumes conhecidos do titulante. Utiliza-se também um _____________, frasco que contém o titulado e o indicador. Os nomes que preenchem corretamente as lacunas são, respectivamente: a ( ) titulante, titulado, pipeta graduada e béquer b ( ) titulante, titulado, proveta e erlenmeyer c ( ) titulado, titulante, bureta e erlenmeyer d ( ) titulado, titulante, proveta e kitasato e ( ) titulante, titulado, bureta e erlenmeyer QUESTÃO 03 A titulação é um procedimento laboratorial que per- mite determinar a concentração desconhecida de uma substância a partir de uma substância de concentração conhecida. Considere o processo de titulação de uma solução de ácido clorídrico de concentração desco- nhecida com uma solução padrão de hidróxido de só- dio. Nesse processo, qual é o nome da vidraria usada para adicionar cuidadosamente o volume adequado da so- lução de NaOH? a ( ) Pipeta graduada. b ( ) Proveta. c ( ) Bureta. d ( ) Pipeta volumétrica. e ( ) Pisseta. QUESTÃO 04 Padrão primário é uma substância suficientemente pura para que se possa preparar uma solução padrão por pesagem direta. Alguns requisitos devem ser atendidos para uma rea- gente ser padrão primário, exceto: a ( ) Alta pureza b ( ) Baixo custo c ( ) Ser higroscópico e oxidável d ( ) Solúvel em água nas condições de trabalho e ( ) Fácil de obter, purificar e preservar em es- tado puro QUESTÃO 05 A padronização de soluções é importante para um bom procedimento em análise quantitativa. Sabendo disso, um técnico preparou uma solução de HCl e pa- dronizou utilizando o Na2CO3, utilizado como padrão primário. Para a realização do experimento, o técnico preparou 3 soluções do padrão primário, cada uma contendo massas diferentes do padrão (0,2590 g; 0,2583 g e 0,2585 g). Na padronização foram consu- midos 28,55 mL, 28,45 mL e 28,50 mL da solução de HCl, respectivamente. EQUAÇÃO QUÍMICA: 2 HCl (aq) + Na2CO3 (aq) → 2 NaCl (s) + H2CO3 (aq) a) Sabendo-se que a intenção inicial do técnico era preparar uma solução de HCl com a concentração aproximada de 0,17 mol/L, demonstre por meio de cálculos se o técnico atingiu seu objetivo. Dado: Na2CO3 = 106 g/mol. b) Se o técnico precisasse, ele poderia padronizar a solução de HCl empregando uma solução de NaOH, utilizada como padrão secundário. Expli- que qual é a diferença que existe entre um padrão primário e um padrão secundário. QUESTÃO 06 A padronização de soluções é importante para um bom procedimento em análise quantitativa. Sabendo disso, um técnico preparou uma solução de NaOH e o ácido monoprótico biftalato de potássio (KHC8H4O4) foi usado como padrão primário. Para a realização do experimento, o técnico preparou três so- luções de biftalato de potássio, contendo cada uma 0,5352 g do padrão dissolvidos em 100 mL de água destilada. Na presença do indicador adequado, as massas do padrão primário, em solução, foram titula- das com solução de NaOH, sendo gastos 12,80 mL; 12,75 mL e 12,90 mL. Considerando a concentração da solução de NaOH padronizada como sendo o valor médio obtido a partir das três análises, calcule a concentração média da so- lução de NaOH. Dados: NaOH = 40,00 g/mol KHC8H4O4 = 204,22 g/mol. QUESTÃO 07 Leite de Magnésia é indicado como laxante, para o tratamento da prisão de ventre e como antiácido, para alívio de azia, má digestão e excesso de acidez no es- tômago. Esse medicamento consiste basicamente em uma suspensão de hidróxido de magnésio em água. Durante aula prática, foi realizada a quantificação do teor de Mg(OH)2 no produto comercial por meio de uma titulação de neutralização. Para aumentar a precisão e a exatidão das análises, era fundamental que fosse evitado o erro de paralaxe. Du- rante a aula prática, cometeu esse erro aquele aluno que: a ( ) Tremia as mãos ao fechar a torneira da bureta interrompendo a descida do titulante. b ( ) Utilizou mais indicador do que o necessário. c ( ) Deixou entornar titulante na bancada. d ( ) Fez a leitura da posição do menisco na bureta em uma posição abaixo do nível de seus olhos. e ( ) Registrou o volume da bureta sem empregar de forma correta o número de algarismos sig- nificativos. QUESTÃO 08 Em avaliação prática, o objetivo de um estudante será realizar um experimento para determinar o teor de ácido acetilsalicílico (AAS) presente na Aspirina® mediante titulação direta da amostra com uma solu- ção padrão de hidróxido de sódio. Nesse procedi- mento, é necessário o uso de um indicador para iden- tificar o ponto final da titulação. Em relação a esse procedimento, responda: a) O indicador de pH a ser utilizado deve ter uma zona de transição na região ácida, neutra ou alca- lina? Justifique. b) Sabe-se que a fenolftaleína é um indicador de pH, sendo um ácido fraco cujo pKa = 9,0. Qual é a zona de viragem desse indicador? c) Para o procedimento descrito, fenolftaleína é uma boa opção como indicador de pH? Justifi- que. QUESTÃO 09 O ponto de equivalência em uma titulação é um ponto teórico alcançado quando a quantidade adicionada de titulante é quimicamente equivalente à quantidade de analito na amostra. Em uma titulação de neutraliza- ção, o valor do pH no ponto de equivalência depende das propriedades do sal formado: se ocorre ou não hi- drólise dos cátions e ânions. Considere três análises de titulação realizadas em laboratório: I. Titulação de ácido forte com base forte II. Titulação de ácido fraco com base forte III. Titulação de base fraca com ácido forte. Em relação ao valor do pH no ponto de equivalência, é correto afirmar que: a ( ) Em I, pH < 7. Em II, pH < 7 b ( ) Em I, pH > 7. Em III, pH = 7 c ( ) Em III, pH < 7. Em I, pH = 7 d ( ) Em II, pH = 7. Em III, pH < 7 e ( ) Em II, pH = 7. Em III, pH = 7 QUESTÃO 10 Uma aplicação prática importante decorrente da mis- tura de soluções, que reagem quimicamente entre si, é a utilização da técnica de titulação. Essa técnica é empregada em laboratórios de pesquisa e de indús- trias para determinar a concentração de soluções, por meio da reação química entre volumes conhecidos de uma solução problema com uma solução de concen- tração conhecida. A figura a seguir mostra a variação do pH durante a titulação de uma solução de HCl 0,1 mol/L com uma solução de NaOH 0,1 mol/L sendo utilizado um indi- cador ácido-base para sinalizar o ponto de equivalên- cia datitulação. a) De acordo com as informações apresentadas, jul- gue as proposições a seguir como sendo verdadeiras (V) ou falsas (F). ( ) O pH da solução no ponto de equivalência é 7,0. ( ) O pH da solução de HCl antes do início da titu- lação, é igual a 2,0. ( ) À medida que a base é adicionada à solução de ácido, a concentração de íons H+ aumenta. ( ) O pH aumenta muito rapidamente próximo do ponto de equivalência. ( ) A figura indica que foram titulados 50 mL de HCl 0,10 mol/L. ( ) Após o ponto de equivalência, a solução resul- tante adquire caráter básico. ( ) No ponto de equivalência há quantidades dife- rentes de mol de HCl e de NaOH. b) Reescreva as proposições falsas fazendo as corre- ções necessárias. QUESTÃO 11 A titulação é a operação que consiste em juntar lenta- mente uma solução, por exemplo, de uma base a um ácido (ou vice-versa) até o término da reação. É inte- ressante verificar o que acontece com a variação do pH da solução durante a titulação. Vamos imaginar, por exemplo, a titulação de um ácido por uma base. Construindo o gráfico do pH em função da quanti- dade de base que adicionamos, teremos a chamada curva de titulação. Conforme o caso, a curva de titu- lação assume um traçado característico. Esses dife- rentes traçados são representados nas figuras i e ii. Considerando os gráficos apresentados, assinale a al- ternativa correta. a ( ) Em (i) a solução titulante é de um ácido forte e o titulado é uma base fraca. b ( ) Em (i) a solução titulante é de um ácido fraco e o titulado é uma base forte. c ( ) Em (i) a solução titulante é de uma base forte e o titulado é uma base fraca. d ( ) Em (ii) a solução titulante é de uma base forte e o titulado é um ácido fraco. e ( ) Em (ii) a solução titulante é de uma base forte e o titulado é uma ácido forte. QUESTÃO 12 Na análise volumétrica de 0,5 g de uma amostra de remédio constituído por ácido acetilsalicílico (AAS, 180 g/mol) foram utilizados 15 mL de hidróxido de potássio com concentração 0,01 mol/L Considerando que a reação com a base ocorre apenas para o ácido acetilsalicílico, não tendo participação das outras substâncias constituintes da amostra, responda. a) Qual é a reação completa de neutralização ocorrida entre o ácido acetilsalicílico e o hidróxido de potás- sio? b) Qual é a massa de AAS presente no fármaco anali- sado? b) Qual é a porcentagem de AAS presente no fármaco analisado? QUESTÃO 13 Os dados do rótulo de um frasco de eletrólito de bate- ria de automóvel informam que cada litro da solução deve conter aproximadamente 390 g de ácido sulfú- rico puro (H2SO4, 98,0 g/mol). Com a finalidade de verificar se a concentração de H2SO4 atende às espe- cificações, 4,00 mL desse produto foram titulados com solução de NaOH 0,800 mol/L. Para consumir todo o ácido sulfúrico dessa amostra foram gastos 40,0 mL da solução de NaOH. a) Escreva a equação química que representa a rea- ção de titulação do ácido sulfúrico com hidróxido de sódio. b) Com base nos dados obtidos na titulação, discuta se a especificação do rótulo é atendida. Demons- tre os cálculos para justificar sua explicação. c) Escreva a fórmula e o nome oficial do produto que pode ser obtido pela evaporação total da água contida na solução resultante do processo de titu- lação efetuado. QUESTÃO 14 Sabendo da importância do ácido acético na indústria alimentícia, pediu-se aos estudantes que em aula prá- tica determinassem o percentual m/v e a molaridade do ácido acético em uma amostra de vinagre. Para re- alizar o experimento os estudantes: o transferiram 10 mL da amostra de vinagre para um balão volumétrico de 100 mL, completando o vo- lume com água destilada. o Em seguida, transferiram 10 mL da solução prepa- rada no balão para um erlenmeyer de 125 mL. No erlenmeyer adicionaram 2 gotas de fenolftaleína e 20 mL de água destilada. o Posteriormente, a amostra contida no erlenmeyer foi titulada com solução padronizada de NaOH 0,195 mol/L até atingir o ponto de equivalência. o O procedimento foi efetuado em triplicata, sendo usado um volume médio de 3,60 mL de NaOH 0,195 mol/L. Após o tratamento dos dados, responda: a) Qual é o valor da concentração molar de ácido acé- tico no vinagre analisado? b) Qual o valor da % m/v de ácido acético no vinagre analisado? c) Além da fenolftaleína, qual outro indicador pode- ria ser utilizado na titulação realizada no exercício anterior: alaranjado de metila (viragem em pH = 3,1 – 4,4), vermelho de metila (viragem em pH = 4,2 – 6,3) ou azul de timol (viragem em pH = 8,0 – 9,6)? Explique o motivo. QUESTÃO 15 Sobre as propriedades da água, a alcalinidade é de fundamental importância durante o seu processo de tratamento, pois é em função de seu teor que se esta- belece a dosagem dos produtos químicos utilizados. Para a determinação da alcalinidade, utiliza-se qual método analítico? a ( ) titulação com ácido sulfúrico. b ( ) titulação com hidróxido de sódio. c ( ) titulação com nitrato de prata. d ( ) comparação visual. e ( ) titulação de EDTA. QUESTÃO 16 O hidróxido de cálcio – Ca(OH)2 –, também conhe- cido como cal hidratada ou cal extinta, trata-se de um importante insumo utilizado na indústria da constru- ção civil. Para verificar o grau de pureza (em massa) de uma amostra de hidróxido de cálcio, um laborato- rista pesou 5,0 gramas deste e dissolveu completa- mente em 200 mL de solução de ácido clorídrico 1 mol/L O excesso de ácido foi titulado com uma solu- ção de hidróxido de sódio 0,5 mol/L na presença de fenolftaleína, sendo gastos 200 mL até completa neu- tralização. O grau de pureza da amostra analisada, expresso em porcentagem em massa, é de: a ( ) 78 % b ( ) 82 % c ( ) 86 % d ( ) 90 % e ( ) 74 % QUESTÃO 17 Para se determinar o conteúdo de ácido acetilsalicí- lico (C9H8O4, 180 g/mol) num comprimido analgé- sico, isento de outras substâncias ácidas, 1,0 g do comprimido foi dissolvido numa mistura de etanol e água. Essa solução consumiu 20 mL de solução aquosa de NaOH, de concentração 0,10 mol/L, para reação completa. Ocorreu a seguinte transformação química: C9H8O4 (aq) + NaOH (aq) → NaC9H7O4 (aq) + H2O (l) Qual é, aproximadamente, a porcentagem em massa de ácido acetilsalicílico no comprimido? a ( ) 0,20% b ( ) 2,0% c ( ) 18% d ( ) 36% e ( ) 55% QUESTÃO 18 O gráfico a seguir foi obtido com os dados da titula- ção de uma amostra de determinada substância pre- sente em um produto comercial. Nesse caso, o produto comercial e o titulante, usados no procedimento experimental, correspondem, res- pectivamente, à(ao): a ( ) Ureia e solução de ácido fosfórico. b ( ) Ácido nítrico e solução de hidróxido de sódio. c ( ) Vinagre e solução de hidróxido de sódio. d ( ) Soda cáustica e solução de ácido sulfúrico. e ( ) Ácido muriático e solução de hidróxido de po- tássio. QUESTÃO 19 Três alunos, identificados por A, B e C receberam uma amostra de um ácido para analisar por volume- tria ácido-base e cada um procedeu a análise com in- dicadores diferentes (1, 2 e 3), mas todos usaram a mesma solução padrão de NaOH 0,1000 mol/L. As zonas de transição dos indicadores, usados por eles, estão indicadas na figura, bem como a curva de titu- lação que foi obtida pelo professor. Os volumes para o ponto final das titulações realizadas pelos alunos fo- ram: A - 11,70 mL, B - 23,80 mL e C - 22,90 mL. Zona de transição (pH): Indicador 1: 3,2 – 5,0 Indicador 2: 5,2 - 7,0 Indicador 3: 7,6 - 9,5 a) Correlacione os alunos (A, B, C) com os indica- dores (1, 2, 3). b) Utilizando o volume do ponto final obtido com indicador mais apropriado, determine a concen- tração do ácido, sabendo que foi titulada uma alí- quota de 10,00 mL.c) O ácido titulado é um ácido forte ou fraco? É um ácido monoprótico ou dipróticos? Explique apre- sentando todas as características da curva de titu- lação que explicam sua resposta. QUESTÃO 20 O rótulo de um produto de limpeza diz que a concen- tração de amônia (NH3) é de 5 g/L. Com o intuito de verificar se a concentração de amônia corresponde à indicada no rótulo, 10,0 mL desse produto foram titu- lados com ácido clorídrico de concentração 0,100 mol/L. Para consumir toda a amônia dessa amostra foram gastos 25,0 mL do ácido. Com base nas informações fornecidas, pede-se: a) Qual é a concentração de amônia no produto de limpeza (em mol/L), calculada com os dados da titulação? b) A concentração indicada no rótulo está correta? Justifique. c) No ponto estequiométrico, o pH da solução será menor, maior ou igual a 7,0? Justifique. QUESTÃO 21 Um cozinheiro curioso resolveu avaliar o uso de dife- rentes ácidos na composição de molhos para salada. Entre os ácidos testados estavam o ácido clorídrico (HCl) e o ácido acético (CH3COOH) proveniente de uma amostra de vinagre comercial. Considerando esse contexto, pede-se: a) Suponha que, em uma titulação de neutralização, 20 mL do molho contendo ácido clorídrico e 20 mL do molho contendo vinagre consumam a mesma quantidade de uma solução titulante de NaOH. O que isso significa? b) Apresente as equações químicas que representam as duas titulações realizadas. c) Ignorando o aspecto da diferença de gosto, por que seria inaceitável o uso de ácido clorídrico no preparo de um molho de salada?
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