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HA ⇌ H+ + A- Ka = [H+ ][A- ] [HA] 𝐴- + 𝐻2𝑂 ⇌ HA + OH - 𝐾𝑏 = HA[OH- ] 𝐴- 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐻 + + OH- 𝐾𝑎 𝑥 𝐾𝑏 = 𝐻+ [𝐴- ] [HA] HA[OH- ] [𝐴- ] = 𝐾𝑤 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Basta aplicar os conhecimentos sobre a força dos ácidos e das bases, bem como suas constantes de equilíbrio, para descobrir se uma solução salina terá um pH ácido ou básico. Lembrando sempre que o ânion do sal é proveniente do ácido, e o cátion do sal é proveniente de uma base. ATENÇÃO Um ácido será fraco, se o Ka for muito baixo (Ka << 1). Já uma base será considerada fraca, se o Kb for muito baixo (Kb <<1). Logo, quanto menor o Ka, mais fraco o ácido, e, quanto menor o Kb, mais fraca a base. VERIFICANDO O APRENDIZADO 1. O CARÁTER ÁCIDO OU BÁSICO DAS SOLUÇÕES SALINAS DEPENDE DA CAPACIDADE DE SOFRER HIDRÓLISE QUE OS ÍONS CONSTITUINTES DOS SAIS POSSUEM. DAS SUBSTÂNCIAS LISTADAS A SEGUIR, QUAL PROVOCA A DIMINUIÇÃO DO PH QUANDO DISSOLVIDO EM ÁGUA? A) NH4NO3 B) KCN C) NaHCO3 D) NaOH E) CH3COONa 2. O CARBONATO DE SÓDIO (NA2CO3), QUANDO COLOCADO EM ÁGUA, A 25°C, DISSOLVE-SE DE ACORDO COM A SEGUINTE REAÇÃO: Na2 CO3 + H2 O → HCO3 - + 2Na+ + X ATENÇÃO! PARA VISUALIZAÇÃO COMPLETA DA EQUAÇÃO UTILIZE A ROLAGEM HORIZONTAL ASSINALE A ALTERNATIVA QUE INDICA A ESPÉCIE REPRESENTADA PELO X NESSA REAÇÃO E O PH DA SOLUÇÃO RESULTANTE: A) CO2 maior do que 7 B) OH- maior do que 7 C) H+ igual a 7 D) CO2 igual a 7 E) OH- menor do que 7 GABARITO 1. O caráter ácido ou básico das soluções salinas depende da capacidade de sofrer hidrólise que os íons constituintes dos sais possuem. Das substâncias listadas a seguir, qual provoca a diminuição do pH quando dissolvido em água? A alternativa "A " está correta. A única substância que, em solução, provoca uma diminuição no pH é o nitrato de amônio (NH4NO3), pois, em água, o cátion é hidrolisado, formando hidróxido de amônio e íons H+. Devido ao aumento de íons H+ livres em solução, o pH da solução resultante será ácido. Já o ânion nitrato (NO3 -) não sofre hidrólise, pois é derivado de um ácido forte 2. O carbonato de sódio (Na2CO3), quando colocado em água, a 25°C, dissolve-se de acordo com a seguinte reação: Na2 CO3 + H2 O → HCO3 - + 2Na+ + X Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Assinale a alternativa que indica a espécie representada pelo X nessa reação e o pH da solução resultante: A alternativa "B " está correta. Na dissolução do sal carbonato de sódio (Na2CO3) em água, somente o ânion sofre hidrólise, formando íons OH-. Portanto, a solução resultante terá um caráter básico, pH maior do que 7, e o X na reação pode ser substituído por OH-. MÓDULO 2 Definir a constante de hidrólise (Kh) e a determinação do pH de soluções salinas CÁLCULO DA CONSTANTE DE HIDRÓLISE PARA SOLUÇÕES SALINAS VERIFICANDO O APRENDIZADO 1. CONSIDERANDO KA (CH3COOH) = 1,75 X 10-5, CALCULE A CONSTANTE DE HIDRÓLISE, A CONCENTRAÇÃO HIDROGENIÔNICA E O PH DE UMA SOLUÇÃO 0,1 M DE ACETATO DE SÓDIO (CH3COONA): A) Kh = 8,75 x 10-10, [H+] = 2,64 x 10-9 e pH = 7,00 B) Kh = 5,52 x 10-10, [H+] = 5,28 x 10-9 e pH = 5,72 C) Kh = 6,72 x 10-10, [H+] = 3,69 x 10-9 e pH = 3,55 D) Kh = 7,42 x 10-10, [H+] = 6,60 x 10-9 e pH = 12,00 E) Kh = 5,71 x 10-10, [H+] = 1,32 x 10-9 e pH = 8,88 2. CONSIDERANDO QUE A CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO DO HIDRÓXIDO DE AMÔNIO É DADA POR KB (NH4OH) = 1,71 X 10-5, ASSINALE A ALTERNATIVA QUE APRESENTA O GRAU DE HIDRÓLISE (X EM PORCENTAGEM) E O PH DE UMA SOLUÇÃO 0,1MOL.L-1 DE CLORETO DE AMÔNIO (NH4CL): A) x= 0,0076% e pH = 5,12 B) x = 0,07% e pH = 7 C) x = 0,0076% e pH = 11 D) x = 0,76% e pH = 8,8 E) x = 0,0076% e pH = 6 GABARITO 1. Considerando Ka (CH3COOH) = 1,75 x 10-5, calcule a constante de hidrólise, a concentração hidrogeniônica e o pH de uma solução 0,1 M de acetato de sódio (CH3COONa): A alternativa "E " está correta. A reação produz um ácido fraco e uma base forte. Logo, o pH da solução será básico (pH > 7). Para encontrarmos a constante de hidrólise, podemos usar Kh= Kw/Ka, onde Kw = 1 x 10 -14. Dessa maneira, temos: Kh = (1 x 10-14 ) (1,75 x 10-5 ) = 5,71 x 10-10 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal É possível determinar a concentração hidrogeniônica por H+ = 10-7 √Kac . Assim: H+ = 10-7 √(1,75 x 10 -5 ) 0,1 = 1,32 x 10 -9 M Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Por último, podemos determinar o potencial hidrogeniônico aplicando a seguinte expressão: 𝑝𝐻 = - log [𝐻+ ] pH = - log (1,32 x 10-9 ) = 8,88 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal 2. Considerando que a constante de dissociação do hidróxido de amônio é dada por Kb (NH4OH) = 1,71 x 10-5, assinale a alternativa que apresenta o grau de hidrólise (x em porcentagem) e o pH de uma solução 0,1mol.L-1 de cloreto de amônio (NH4Cl): A alternativa "A " está correta. O cloreto de amônio é um sal derivado de ácido forte e base fraca. Assim, para encontrarmos a constante de hidrólise, podemos usar Kh = Kw/Kb, onde Kw = 1 x 10-14. Logo, o valor de Kh é: 𝐾ℎ = (1 x 10-14 ) (1,75 x 10-5 ) = 5,71 x 10-10 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Encontrado o valor de Kh, é possível substituí-lo na expressão x = √ Kh c para achar o grau de hidrólise (x): 𝑥 = √(5,71 x 10-10 ) 0,1 = 6,7 x 10 -5 x 100 = 0,0076% Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Usando a expressão H+ = 10-7 √ 𝑐Kb e, depois, substituindo o valor encontrado na expressão pH = - log [H+], acharemos o pH: H+ = 10-7 √ 0,1 (1,75 x 10-5 ) = 7,56 x 10-6 mol . L-1 pH = - log(7,56 x 10-6 ) = 5,12 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal Estados anormais resultantes de excesso de ácidos ou de bases no sangue. REGULAÇÃO RENAL DO PH O sistema respiratório possui um mecanismo de defesa de ação rápida contra as alterações do pH sanguíneo, mas também é possível destacar o mecanismo renal, que atua de forma lenta, sendo eficaz apenas para compensar alterações crônicas ou de longa duração. Via de regra, os pulmões eliminam as substâncias voláteis e os rins as substâncias que os pulmões não conseguem eliminar. A regulação renal é considerada a mais completa, porque restabelece o poder de tamponamento do sangue a níveis normais, refazendo seu principal sistema-tampão. Os rins excretam, diariamente, em torno de 50 miliequivalentes de íons hidrogênio e reabsorvem 5.000 miliequivalentes de íon bicarbonato. Além de auxiliar na restauração do equilíbrio ácido-base, a compensação renal é a mais importante, pois mantém constante a composição do meio ambiente das células: o líquido extracelular. Imagem: Shutterstock.com Os rins reagem aos distúrbios da osmolaridade , da desidratação e da hipotensão, eliminando ácidos não voláteis e não carbônicos. É um mecanismo muito importante para o bom funcionamento fisiológico. OSMOLARIDADE Concentração osmótica, ou seja, medida de concentração de soluto. Neste vídeo, você conhecerá um pouco sobre as Sistemas-tampão e a equação de Henderson-Hasselbach javascript:void(0) VERIFICANDO O APRENDIZADO 1. O PH DE UMA SOLUÇÃO-TAMPÃO PODE SER DETERMINADO A PARTIR DA APLICAÇÃO DA EQUAÇÃO DE HENDERSON-HASSELBACH. ASSIM, O PH DE UM TAMPÃO FORMADO POR 0,15 M DE ÁCIDO HIPOCLOROSO (PKA = 4,52) E 0,18 M DE HIPOCLORITO DE SÓDIO É, APROXIMADAMENTE: A) 3,7 B) 5,2 C) 4,0 D) 7,0 E) 4,6 2. (COMPESA - ANALISTA DE SANEAMENTO - ENGENHEIRO QUÍMICO - 2018) AS SOLUÇÕES-TAMPÃO SÃO USADAS NA CALIBRAÇÃO DE MEDIDORES DE PH, NA CULTURA DE BACTÉRIAS E NO CONTROLE DE PH DE SOLUÇÕES NAS QUAIS OCORREM REAÇÕES QUÍMICAS. ASSINALE A ALTERNATIVA COM O PAR QUE PODE SER UTILIZADO PARA O PREPARO DE UM TAMPÃO BÁSICO: A) (CH3)3NH+ / (CH3)3N B) HNO2 / NaNO2 C) K+/ KCl D) CH3COOH / CH3COONa E) Ca(OH)2/ Ca(CN)2 GABARITO 1. O pH de uma solução-tampão pode ser determinado a partir da aplicação da equação de Henderson-Hasselbach. Assim, o pH de um tampão formado por 0,15 M de ácido hipocloroso (pKa = 4,52) e 0,18 M de hipoclorito de sódio é, aproximadamente: A alternativa "E " está correta. De acordo com o enunciado da questão: [HClO] = 0,15 M [ClO-] = 0,18 M pKa = 4,52 Aplicando a equação de Henderson-Hasselbalch e substituindo os valores, temos: pH = pKa + log base ácido conjugado pH = 4,52 + log 0,180,15 = 4,52 + log 1,2 pH = 4,52 + 0,08 = 4,6 Atenção! Para visualização completa da equação utilize a rolagem horizontal 2. (COMPESA - Analista de Saneamento - Engenheiro Químico - 2018) As soluções-tampão são usadas na calibração de medidores de pH, na cultura de bactérias e no controle de pH de soluções nas quais ocorrem reações químicas. Assinale a alternativa com o par que pode ser utilizado para o preparo de um tampão básico: A alternativa "A " está correta. O (CH3)3N (trimetilamina) é considerado uma base orgânica fraca e possui como ácido conjugado o (CH3)3NH +, que pode ser obtido de um sal, como o (CH3)3NHCl. Portanto, esse par é considerado um tampão básico. CONCLUSÃO CONSIDERAÇÕES FINAIS Apresentamos a definição de sais e suas principais classificações em relação à acidez e à basicidade. Entendemos como a capacidade de hidrólise de seus íons constituintes e a força dos ácidos e das bases de origem podem ser usadas para classificar um sal como neutro, básico ou ácido. Além disso, vimos exemplos de reações de neutralização e aprendemos a determinar a expressão das constantes de hidrólise, acidez e basicidade, relacionando-as com a constante de ionização da água (Kw). Em seguida, conhecemos o passo a passo para chegar à expressão que permite calcular o pH de qualquer solução salina. Ainda estudamos as soluções-tampão, suas propriedades e sua composição. Verificamos que algumas dessas soluções estão presentes em sistemas fisiológicos e que, sem a regulação adequada do pH, o organismo estaria totalmente comprometido. AVALIAÇÃO DO TEMA: REFERÊNCIAS HARRIS, D. C. Exploring chemical analysis. 5.ed. New York: W. H. Freeman and Company, 2012. cap. 8-11, p. 166-251. HORTON, H. R. et al. Princípios de Bioquímica. 2.ed. Londres: Prentice-Hall, 2011. cap. 2, p. 50-52.
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