Aula_02_acidez_e_reatividade

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Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Instituto de Química
Química Orgânica II 
Aula 02 – Álcoois
Acidez e reatividade
Professora: Lívia Nunes Cavalcanti
Acidez dos Álcoois
• Variação de pka entre 15,5 – 18,0 (água: 15,7).
• Acidez diminui com o aumento de substituintes no grupo alquila (primário 
> secundário > terciário).
• Grupos retiradores de densidade eletrônica como halogênios, nitro, 
dentre outros, aumentam a acidez dos álcoois.
• Estabilização da base conjugada por ressonância aumenta a acidez do 
álcool: Fenol é 100 milhões de vezes (108) mais ácido que o ciclo-
hexanol! 
Tabela de Valores de pKa
Formação do Íon Fenóxido
O fenol é mais ácido que os álcoois alifáticos devido a estabilização da base 
conjugada pelo efeito de deslocalização da carga por ressonância com o 
anel aromático
Deslocalização de Carga no íon Fenóxido
• A carga negativa do oxigênio pode ser deslocalizada entre os carbonos 
do anel aromático. 
• A estrutura real é um híbrido entre as 4 estruturas de ressonância.
Desprotonação – Formação dos Íons Alcóxidos
 Para que a desprotonação ocorra, é preciso utilizar uma base com pKa
maior que o do álcool a ser desprotonado
 Bases mais utilizadas: NaH (pKa = 35), terc-BuOK (pka = 18), NaOH
(pKa = 15,7)
Desprotonação – Formação dos Íons Alcóxidos
Exemplos
Acidez diminui com o aumento de substituintes no grupo alquila (primário > secundário > terciário)
Grupos retiradores de densidade eletrônica como halogênios, nitro, dentre outros, aumentam a 
acidez dos álcoois
Exemplos
Estabilização da base conjugada por ressonância aumenta a acidez do álcool
Seletividade
 Em reações com controle estequiométrico, o próton mais ácido será 
abstraído primeiro.
 Mas e se quisermos manter o OH mais ácido intacto e desprotonar o 
menos ácido?
Deve-se utilizar Grupos Protetores 
Grupos Protetores de Álcoois
Mais utilizados: éteres de silício (R3Si-OR)
Grupos Protetores de Álcoois
Éteres de silício
Formação:
Grupos Protetores de Álcoois
Mecanismo:
Grupos Protetores de Álcoois
Remoção: meio ácido ou fluoreto
Exemplos
Exemplos
Exemplos
A desproteção também é seletiva!!
 Bases – Reagem removendo o H (sítio ácido)
 Ácidos – Reagem protonando o O (sítio básico)
 Eletrófilos – Reagem com o O (sítio nucleofílico)
 Nucleófilos – Reagem com o C (sítio eletrofílico)
Reatividade dos Álcoois
Reatividade dos Álcoois
 Bases – Reagem removendo o H (sítio ácido)
 Ácidos – Reagem protonando o O (sítio básico)
Reatividade dos Álcoois
 Eletrófilos – Reagem com o O (sítio nucleofílico)
 Nucleófilos – Reagem com o C (sítio eletrofílico)
Exercícios
1 - Preveja qual composto será mais ácido para cada par abaixo. 
Justifique sua resposta.
a) Metanol ou terc-butanol
b) 2-cloro-propano-1-ol ou 3-cloropropan-1-ol
c) 2-cloroetanol ou 2,2-dicloroetanol
d) 2,2-dicloropropan-1-ol ou 2,2-difluorpropan-1-ol
2 – Coloque os compostos abaixo em ordem decrescente de acidez. 
Justifique sua resposta.
Água, etanol, 2-cloroetanol, terc-butanol, amônia, ácido sulfúrico, hexano
Exercícios
3 – Um grupo nitro estabiliza a carga negativa por ressonância
Baseado nesta informação, preveja qual dos fenóis abaixo será o mais e o 
menos ácido e justifique sua resposta