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CIÊNCIAS DOS MATERIAIS PROF. DR. JOÃO FERNANDO VILLARRUBIA LOPES MUNHOZ PAULISTA A Faculdade Católica Paulista tem por missão exercer uma ação integrada de suas atividades educacionais, visando à geração, sistematização e disseminação do conhecimento, para formar pro�ssionais empreendedores que promovam a transformação e o desenvolvimento social, econômico e cultural da comunidade em que está inserida. Av. Cristo Rei, 305 - Banzato, CEP 17515-200 Marília - São Paulo. www.uca.edu.br FACULDADE CATÓLICA PAULISTA Diretor Geral Valdir Carrenho Junior Nenhuma parte desta publicação poderá ser reproduzida por qualquer meio ou forma sem autorização. Todos os grá�cos, tabelas e elementos são creditados à autoria, salvo quando indicada a referência, sendo de inteira responsabilidade da autoria a emissão de conceitos. Projeto Grá�co Hey!Design SUMÁRIO ESTRUTURA CRISTALINA E CÉLULAS UNITÁRIAS INTRODUÇÃO 7 CELAS UNITÁRIAS 8 TIPOS DE EMPACOTAMENTO ATÔMICOS 9 FATOR DE EMPACOTAMENTO, POLIMORFISMO E ALOTROPIA FATOR DE EMPACOTAMENTO 13 DENSIDADE 16 POLIMORFISMO E ALOTROPIA 19 SISTEMAS CRISTALINOS E REDES DE BRAVAIS SISTEMAS CRISTALINOS 20 REDES DE BRAVAIS 22 ÍNDICES DE MILLER-DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS ÍNDICES DE MILLER 26 DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS 27 ÍNDICES DE MILLER - PLANOS E CRISTAIS HEXAGONAIS PLANOS CRISTALOGRÁFICOS 31 CRISTAIS HEXAGONAIS 34 DEFEITOS CRISTALINOS – DEFINIÇÃO E DEFEITOS PONTUAIS INTRODUÇÃO 37 DEFEITOS PONTUAIS 38 DEFEITOS CRISTALINOS – IMPUREZAS E SOLUçÕES SÓLIDAS IMPUREZAS EM SÓLIDOS 42 SOLUÇÕES SÓLIDAS 43 DEFEITOS CRISTALINOS – DISCORDÂNCIAS OU DEFEITOS LINEARES DEFINIÇÃO 49 DISCORDÂNCIA ARESTA 49 DISCORDÂNCIA ESPIRAL 50 DISCORDÂNCIA MISTA 51 SUMÁRIO DEFEITOS CRISTALINOS – DEFEITOS INTERFACIAIS DEFINIÇÃO 55 SUPERFÍCIES EXTERNAS 55 CONTORNOS DE GRÃO 55 CONTORNOS DE MACLA 58 DEFEITOS INTERFACIAIS DIVERSOS 60 DEFEITOS CRISTALINOS – DEFEITOS VOLUMÉTRICOS DEFINIÇÃO 63 POROS 63 PRECIPITADOS, DISPERSANTES E INCLUSÕES 64 VIBRAÇÕES ATÔMICAS 66 DIFUSÃO – DEFINIÇÃO, CLASSIFICAÇÃO E MECANISMOS DEFINIÇÃO 68 CLASSIFICAÇÃO 68 MECANISMOS DA DIFUSÃO 70 PRIMEIRA LEI DE FICK-DIFUSÃO EM ESTADO ESTACIONÁRIO DIFUSÃO EM ESTADO ESTACIONÁRIO 74 SEGUNDA LEI DE FICK-DIFUSÃO EM ESTADO NÃO-ESTACIONÁRIO DIFUSÃO EM ESTADO NÃO-ESTACIONÁRIO 79 FATORES QUE INFLUENCIAM A DIFUSÃO ESPÉCIES DIFUSIVAS 85 TEMPERATURA 86 OUTROS CAMINHOS DE DIFUSÃO 88 SÓLIDOS NÃO-CRISTALINOS-VIDROS CLASSIFICAÇÃO DE ESTRUTURAS SÓLIDAS 90 SÓLIDOS NÃO-CRISTALINOS 91 ESTRUTURA VÍTREA 91 SÓLIDOS NÃO-CRISTALINOS-POLÍMEROS DEFINIÇÃO 93 CARACTERÍSTICAS DOS POLÍMEROS 97 5 INTRODUÇÃO Praticamente, faz-se o uso de materiais em quase todas as atividades - - - ESTRUTURA CRISTALINA E CÉLULAS UNITÁRIAS AULA 01 7 INTRODUÇÃO - NaCl Cl¯ . - - 8 - - - CELAS UNITÁRIAS - 9 - - TIPOS DE EMPACOTAMENTO ATÔMICOS - - - CELAS UNITÁRIAS - 10 - - 11 FATOR DE EMPACOTAMENTO, POLIMORFISMO E ALOTROPIA AULA 02 13 FATOR DE EMPACOTAMENTO Estrutura Cúbica de Face Centrada - a e o raio R - - = 2 2 14 - - Estrutura Cúbica de Corpo Centrado - = é á = 15 - - Estrutura Hexagonal Compacta - - = 4 3 16 - - - R a = 2R DENSIDADE n - Vc NA 6,022 x 10²³ átomos/mol = 17 - Célula Unitária Comprimento da aresta Volume da Célula FEA / % CS 2 8 52 CCC 4 3 64 3 3 68 CFC 2 2 16 2 74 HC 2 24 2 74 0,134 nm 102,91 g/mol - = = 16 2 × = 4 á × 102,91 16 × 1,34 × 10 × 2 × 6,02 × 10 á = 12,55 18 POLIMORFISMO E ALOTROPIA - - - - 912 ºC 1170 ºC 2370 ºC Zr e azuis, O²¯ . SISTEMAS CRISTALINOS E REDES DE BRAVAIS AULA 03 20 SISTEMAS CRISTALINOS a, b e c a, , e y. - Ox, Oy e Oz xy, comu- xz e yz. 21 - - Sistema Cristalino Arestas Ângulos entre arestas Exemplo Cúbico = = = = = 90 ° Fluorita ( ) Tetragonal = = = = 90 ° Wulfenita ( ) Ortorrômbico = = = 90 ° Tanzanita ( ( )( ) ( )) Monoclínico = = 90 ° Azurita ( ) Hexagonal = = = 90 °, = 120 ° Amazonita ( ) Romboédrico = = = = 90 ° Esmeralda ( ) Triclínico 90 ° Rodocrosita (MnCO3) 22 a, b e c a, , e y. REDES DE BRAVAIS - 23 - - pontuais de simetria), ao combiná-los com as 14 Redes de Bravais, são obtidos 230 grupos espaciais, os quais descrevem todas as ope- rações simétricas possíveis em três dimensões. Para retículos bidi- mensionais, há apenas 17 grupos planos possíveis, denominados grupos de papel de parede. 24 - ÍNDICES DE MILLER: DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS AULA 04 26 ÍNDICES DE MILLER - x, y e z a, b e c x, y e z 27 DIREÇÕES CRISTALOGRÁFICAS - - a, b - uvw em que, os inteiros u, v e w Ox, Oy e Oz 28 - -y. De 29 - - 1 2 1 2 1 2 ÍNDICES DE MILLER: PLANOS E CRISTAIS HEXAGONAIS AULA 05 31 PLANOS CRISTALOGRÁFICOS - hkl - h, k e l - a, b, e c - - (hkl) 32 - - - 33 - (0,1,0) a = 1, b = -1 e c = 1 1 -1 e 1 (111). xz a = e c = , enquanto que = 13 0 3 e 0. Assim, (030) . a = 1, b = = 1 2 , seus inversos 1 0 e 2. Por isso, (102). 34 CRISTAIS HEXAGONAIS - 35 , e Oz [uvtw] (08) u, v e t , e - ces, (09) (10) (11) (12) n u, v, t e w n = 3 = 3 (2 = 3 2 = + = = 3 2 × 0 1 = 3 = 3 2 × 1 0 = 3 = 3 + 3 = 3 = × 0 = 0 3 3 3 0 3 2 3 3 0 [1210] DEFEITOS CRISTALINOS DEFINIÇÃO E DEFEITOS PONTUAIS AULA 06 37 INTRODUÇÃO - - 38 - - - DEFEITOS PONTUAIS Lacunas - 39 - - T = 900 ºC + 273 = 1173 K Nv (01) N Qv T k 1,38 x 10¯²³ j/ (átomo K), ou = exp = × = × 40 Deste modo Autointersticiais - - = 1,9 × 10 . = exp = exp = 6,02 × 10 7,65 55,85 exp 1,08 á 8,62 × 10 á × 1173 DEFEITOS CRISTALINOS IMPUREZAS E SOLUÇÕES SÓLIDAS AULA 07 42 IMPUREZAS EM SÓLIDOS - - uma ordem de 10²² a 10²³ átomos/m³. - 43 SOLUÇÕES SÓLIDAS 44 10% - • - - • • • 0,128nm 0,125nm - 1,9 e 1,8 +1 +2 45 2% 0,071 e 0,124nm Especificação de composição - - Cx (02) mx e my - nmx (03) = + × 100 % = 46 mx e Ax - - x (04) C´x M (05) (06) (07) = + × 100 % = + = + × 100 % = + 100 = 100 47 (08) (09) (10) 63,55 e 26,98 g/mol. = + × 100 % = 97 63,55 97 63,55 + 3 26,98 × 100 % 98,7 % = + × 100 % = 3 26,98 97 63,55 + 3 26,98 × 100 % 1,3 % = 100 % = 100 % 98,7 % = 1,3 % = 100 = 100 100 + 100 × 100 % = + × 100 % DEFEITOS CRISTALINOS DISCORDÂNCIAS OU DEFEITOS LINEARES AULA 08 49 DEFINIÇÃO - - DISCORDÂNCIA ARESTA - 50 Fonte: - - DISCORDÂNCIA ESPIRAL 51 - - DISCORDÂNCIA MISTA - 52 b. Desta forma, a natureza de uma - 53 - - DEFEITOS CRISTALINOS DEFEITOS INTERFACIAIS AULA 09 55 DEFINIÇÃO - SUPERFÍCIES EXTERNAS - - CONTORNOS DE GRÃO - 56 - - 57 - - . Quando - - 58 - CONTORNOS DE MACLA 59 - - 60 DEFEITOS INTERFACIAIS DIVERSOS - - 61 das fases. - - DEFEITOS CRISTALINOS DEFEITOS VOLUMÉTRICOS AULA 10 63 DEFINIÇÃO - POROS - 64 PRECIPITADOS, DISPERSANTES E INCLUSÕES - • • - • - 65 96% Al e 4 % Cu , e MgO 66 VIBRAÇÕES ATÔMICAS - - - - - DIFUSÃO – DEFINIÇÃO, CLASSIFICAÇÃO E MECANISMOS AULA 11 68 DEFINIÇÃO - CLASSIFICAÇÃO Interdifusão 69 - - - - 70 Autodifusão - - MECANISMOS DA DIFUSÃO - 71 Difusão por lacuna - - - Difusão Intersticial - 72 - - - PRIMEIRA LEI DE FICK: DIFUSÃO EM ESTADO ESTACIONÁRIO AULA 12 74 DIFUSÃO EM ESTADO ESTACIONÁRIO J M A t - sendo J medido em kg/(m²s) ou átomos/(m²s). J = = 1 75 pA pb < pA - x - com C em kg/m³ ou g/cm³. - = = = 76 D m²/s = mm 1,2 e 0,8 kg/m³ 3 x 10 ¯¹¹ m²/s 12,01 g/mol = = = = (3 × 10 ) 0,8 ) (1,2 0,010 ) (0,005 = 2,4 × 10 = 2,4 × 10 × 6,02 × 10 á 12,01 = 1,2 × 10 á 77 - SEGUNDA LEI DE FICK: DIFUSÃO EM ESTADO NÃO-ESTACIONÁRIO AULA 13 79 DIFUSÃO EM ESTADO NÃO-ESTACIONÁRIO - - . - 80 - - x, Cx Cs = = = 1 2 - 81 Cs - C x Cx - C0. 2 z (z) z (z) z (z) 0,00 0,0000 0,55 0,5633 1,30 0,9340 0,025 0,0282 0,60 0,6039 1,40 0,9523 0,050 0,0564 0,65 0,6420 1,50 0,9661 0,10 0,1125 0,70 0,6778 1,60 0,9763 0,15 0,1680 0,75 0,7112 1,70 0,9838 0,20 0,2227 0,80 0,7421 1,80 0,9891 0,25 0,2763 0,85 0,7707 1,90 0,9928 0,30 0,3286 0,90 0,7970 2,00 0,9953 0,35 0,3794 0,95 0,8209 2,20 0,9981 0,40 0,4284 1,00 0,8427 2,40 0,9993 0,45 0,4755 1,10 0,8802 2,60 0,9998 0,50 0,5205 1,20 0,9103 2,80 0,9999 z 2 . = 2 82 Cs, Cx, x e . 7h a 1100 ºC. A - , se a concen- 1100 ºC: 4,0 x 10¯¹³ cm²/s = 1 erf 2 10 á ) (0 á 10 á ) (0 á = 1 erf 2 4,0× 10 )(7 0,1 = 1 erf 2(1,7× 10 ) 0,9 = erf 3,3 × 10 Tomando , × = : 0,9 = erf FATORES QUE INFLUENCIAM A DIFUSÃO AULA 14 85 ESPÉCIES DIFUSIVAS D - - 86 TEMPERATURA em que D0 m2/s Qd J/mol, ou cal/ mol, ou ainda R 8,31 J/(mol K) = 1,987 cal/(mol K) = 8,62 x 10¯ - = exp 87 1 e In D, nessa ordem. - - D0, Qd e R com y x b e m - y = In D, = 1 , = log e = . ln = ln 1 log = log 2,3 1 = + 88 OUTROS CAMINHOS DE DIFUSÃO - - D0 = 6,2 x 10¯ e Qd = 80 kJ/mol 1,9 × 10 = exp = (6,2 × 10 ) exp 80.000 8,31 ( ))(873 SÓLIDOS NÃO- CRISTALINOS: VIDROS AULA 15 90 CLASSIFICAÇÃO DE ESTRUTURAS SÓLIDAS • - • - - • - - tendimento. - 91 SÓLIDOS NÃO-CRISTALINOS vidros e sólidos amorfos. - - - - ESTRUTURA VÍTREA - 92 - - - 93 TEMPERATURA DE TRANSIÇÃO VÍTREA - - Tm, o fundido - 94 - Tg. - - Tg 95 Tg Tg, os links - SÓLIDOS NÃO- CRISTALINOS: POLÍMEROS AULA 16 97 DEFINIÇÃO - - n vezes com outras - - n 98 CARACTERÍSTICAS DOS POLÍMEROS - - Classificação quanto a temperatura - • - • - - • • • - • 99 Tg - Classificação quanto a condutividade elétrica/iônica - - 100 Classificação quanto a cristalinidade - 101 - - 102 CONCLUSÃO - - - 103 REFERÊNCIAS Movimento de átomos e íons nos materiais - UNESP. - Defeitos Cristalinos - Análise da difusão atômica em sólidos elásticos com geo- metria cilíndrica - Ciência e engenharia de materiais - - - - - Lacunas e impurezas nos sólidos - - - Síntese e caracterização do copolímero poli(anilina-co- -melamina) - - - 104 transition. Nature University of Sidney. - - et al Bodner research group - University of Debrecen - Universidade de Aveiro Espumas de baixa densidade para isolamento tér- mico - Defeitos de fundição inclusões - 105 - Geologyin - Difusão como os átomos se movem através dos só- lidos - Jour- nal of Non-Crystalline Solids - - Imperfeições em sólidos cristalinos - Chemistry LibreTexts. Dis- - How do eclogites deform in subduction and col- lision zones - tricos. UNIOESTE Vidros fosfatos com tungstênio - - In 106 Handbook of Materials Structures, Properties, Processing and Per- formance Laboratory - Nova electronic materials - Concepto.de et al - no. Rev. Mex et al University of Cambridge. - et al University of Cambri- dge 107 - Rev. Mat UGA Clay Science. Dis- et al Chemistry LibreTexts - - Journal of Ame- rican Chemical Society
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