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Prof. Dr. Tiago Bezerra de Sá de Sousa Nogueira 2 Definição É a toxicologia estuda a toxicidade de substâncias veiculadas pelos alimentos, determinando a presença, concentração e a origem do químico no alimento, fatores que influenciam o seu aparecimento e reversibilidade, bem como os efeitos nocivos na saúde do consumido. 3 CONTAMINANTES Qualquer substância indesejável presente nos alimentos Naturalmente presentes Adicionados intencionalmente Adicionados acidentalmente Originados durante o processamento Origem da contaminação Cultivo Criação de animais Contaminação ambiental Equipamentos Conservação/ armazenamento 4 CONTAMINANTES NATURALMENTE PRESENTES NOS ALIMENTOS 5 CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ADICIONADAS INTENCIONALMENTE Substância ou mistura de substâncias adicionadas intencionalmente aos alimentos durante sua produção, processamento ou armazenamento com finalidade específica Nutricionais, Sensoriais, Conservantes, Auxiliares no processamento ADITIVOS 6 CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ADICIONADAS INTENCIONALMENTE NITRATO E NITRITO 7 CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ADICIONADAS INTENCIONALMENTE EDULCORANTES 8 CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ADICIONADAS INTENCIONALMENTE CORANTES 9 CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ORIGINADAS NO PROCESSAMENTO Hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA) Combustão incompleta de material orgânico – processos de secagem, fritura, torrefação Encontrado em compostos defumados, sementes secas (guaraná), óleos, margarinas São mutagênicos e carcinogênicos Acroléina Formada a partir da degradação de lipídeos – processo de fritura Carcinogênica 1 0 Preocupação da Toxicologia de Alimentos PraguicidasMetais Micotoxinas CONTAMINANTES SUBSTÂNCIAS ADICIONADAS ACIDENTALMENTE Metais Água, ar e solo contaminados Cultivo Naturalmente presentes no ambiente Lançados por Processos antropogênicos Metais Classificação Tipo de metal Representante Nutricionalmente essenciais Cobalto, Cromo III, Cobre, Ferro, Manganês, Molibdênio, selênio, Zinco Possíveis efeitos benéficos Boro, Níquel, Silício, vanádio Efeitos benéficos não definidos Alumínio, antimônio, arsênio, bário, berílio, cádmio, mercúrio, chumbo, prata, estrôncio, tálio Metais pesados Mercúrio, chumbo, cádmio Eliminação lenta, forte atração por estrutura biológica............ Elementos de traço são os essenciais ao organismo, mas em excesso provocam intoxicação! Atividades agrícolas e industriais contribuem significativamente para o aumento da concentração de elementos de traço no solo Metais CHUMBO Principal fonte são os processos industriais, Em vegetais: captação do metal pelas raízes e pela deposição, Animais aquáticos captam e acumulam o metal presente na água e sedimento, Processo de industrialização ou doméstico – cerâmica, chumbo-cristal ou metálico. TOXICOCINÉTICA CHUMBO • Absorção pelo TGI ~ 10%, • Absorção aumentada em crianças, • 40 – 75% ligado a albumina, • Acúmulo no ossos, • Meia vida ~ 27 anos, no sangue 30 dias, • Excreção urinária e fecal, • Zn promove proteção contra o chumbo. EFEITOS TÓXICOS - Principal alvo: SNC (encefalopatia severa) - Ligação a grupamentos sulfidrilas, - Alteração de enzimas e proteínas estruturais Alteração de função intelectual, Interferência no QI de crianças, Comportamento antissocial Metais CHUMBO Succinil CoA Ácido –Delta - Aminolevulínico Porfobilinogênio Urobilinogênio Coproporfirina Protoporfirina Heme Hemoglobina Protoporfibilinogênio ALA-D GPG-D Heme sintetase ½ vida: 22 anos Zinco reativa ALA-D Zn protoporfirina indica acúmulo de protoporfirina Metais CHUMBO Categorias Limite máximo (mg/kg) Óleos e Gorduras comestíveis de origem vegetal e ou animal (incluindom a rg a r i n a ) 0,10 A ç ú c a re s 0,10 Mel 0,30 Balas, Caramelos e similares incluindo Goma de Mascar 0,10 Pasta de cacau 0,50 Chocolates e produtos de cacau com menos de 40 % de cacau 0,20 Chocolates e produtos a base de cacau com mais de 40 % de cacau 0,40 Bebidas analcoólicas (excluídos os sucos) 0,05 Sucos e néctares de frutas 0,05 Bebidas alcoólicas fermentadas e fermento-destiladas, exceto vinho 0,20 Vi n h o 0,15 mg/L Cereais e produtos de e a base de cereais, excluídos trigo, arroz e seusprodutos derivados e óleos 0,20 Trigo e seus derivados exceto óleo 0,20 Arroz e seus derivados exceto óleo 0,20 Soja em grãos 0,20 Hortaliças do gênero Brassica excluídas as de folhas soltas 0,30 Hortaliças de folha (incluídas as Brassicas de folhas soltas) e ervas aromáticas frescas 0,30 Hortaliças Frutos com folhas em bainha 0,10 Hortaliças Frutos da família Cucurbitaceae 0,10 Hortaliças frutos distintas da família Cucurbitaceae 0,10 Cogumelos (exceto os do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus) 0,10 Hortaliças leguminosas 0,10 Legumes (sementes secas das leguminosas) exceto soja 0,20 Cogumelos do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus 0,30 Raízes e tubérculos 0,10 Hastes Jovens e Pecíolos 0,20 Castanhas, incluindo nozes, pistachios, avelãs, macadâmia e amêndoas 0,80 Frutas frescas, excluídas as de bagos e pequenas 0,10 Frutas frescas de bagos e pequenas 0,20 Azeitonas de mesa 0,50 Concentrados de tomate 0,50 Compotas, geléias, marmeladas e outros doces a base de frutas e hortaliças 0,20 Chá, erva mate, e outros vegetais para infusão 0,60 Café torrado em grãos e pó 0,50 Café solúvel em pó ou granulado 1,00 Gelos comestíveis 0,01 Sorvetes de água saborizados 0,05 Sorvetes de leite ou creme 0,10 Sorvetes a base de fruta 0,07 Leite fluído pronto para o consumo e produtos lácteos sem adição, semdiluir nem concentrar 0,02 Creme de leite 0,10 Leite condensado e doce de leite 0,20 Queijos 0,40 Sal para consumo humano 2,00 Carnes de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral, derivadoscrus, congelados ou refrigerados, embutidos e empanados crus 0,10 Miúdos comestíveis exceto fígado e rins 0,50 Fígado de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral 0,50 Rins de bovinos, ovinos, suínos, caprinos 0,50 RESOLUÇÃO - RDC Nº 42, DE 29 DE AGOSTO DE 2013 Dispõe sobre o Regulamento Técnico MERCOSUL sobre Limites Máximos de Contaminantes Inorgânicos em Alimentos. PORTARIA Nº 685, DE 27 DE AGOSTO DE 1998 (*) Parágrafo único — Nos casos dos alimentos não comtemplados no presente Regulamento, permanecem vigentes os limites máximos de tolerância para contaminantes inorgânicos já previstos na legislação nacional. RESOLUÇÃO RDC Nº 487, DE 26 DE MARÇO DE 2021 Dispõe sobre os limites máximos tolerados (LMT) de contaminantes em alimentos, os princípios gerais para o seu estabelecimento e os métodos de análise para fins de avaliação de conformidade. Metais CÁDMIO Encontrado de forma natural na crosta terrestre Processos industriais, cinzas pela queima de combustíveis fósseis, lixos urbanos e sedimentos de esgotos, Fertilizantes fosfatados, Alimento é a principal fonte de contaminação para populações não expostas ocupacionalmente; Os vegetais podem captar da água, solo contaminados, deposição e fertilizantes; Pecuária – pastagem e água contaminadas e Animais aquáticos absorvem o cádmio, sendo o limite de cádmio 1,0mg/kg de produtos de pesca e 5µg/L de água. TOXICOCINÉTICA • Absorção pelo TGI ~ 5%, • É transportado no plasma ligado à metalotioneína, • Acúmulo nos rins e fígado, • Meia vida ~ 10 – 35 anos, • Metalotioneína urinária é indicador. EFEITOS TÓXICOS Principal alvo: rins Danos tubulares que resultam em proteinúria, Pode progredir para deterioração da função renal. Efeito nos ossos: Itai-itai Osteoporose e osteomalácia Metais CÁDMIO RESOLUÇÃO - RDC Nº 42, DE 29 DE AGOSTO DE 2013 Dispõe sobre o Regulamento Técnico MERCOSUL sobre Limites Máximos de Contaminantes Inorgânicos em Alimentos. PORTARIA Nº 685, DE 27 DE AGOSTO DE 1998 (*) Parágrafo único — Nos casos dos alimentos não comtemplados no presente Regulamento, permanecem vigentes os limites máximos detolerância para contaminantes inorgânicos já previstos na legislação nacional. RESOLUÇÃO RDC Nº 487, DE 26 DE MARÇO DE 2021 Dispõe sobre os limites máximos tolerados (LMT) de contaminantes em alimentos, os princípios gerais para o seu estabelecimento e os métodos de análise para fins de avaliação de conformidade. Categorias Limite máximo (mg/kg) Mel 0,10 Pasta de cacau 0,30 Chocolates e produtos de cacau com menos de 40 % de cacau 0,20 Chocolates e produtos a base de cacau com mais de 40 % de cacau 0,30 Bebidas analcoólicas (excluídos os sucos) 0,02 Sucos e néctares de frutas 0,05 Bebidas alcoólicas fermentadas e fermento-destiladas, exceto vinho 0,02 vinho 0,01 mg/L Cereais e produtos de e a base de cereais, excluídos trigo, arroz e seusprodutos derivados e óleos 0,10 Trigo e seus derivados exceto óleo 0,20 Arroz e seus derivados exceto óleo 0,40 Soja em grãos 0,20 Hortaliças do gênero Brassica excluídas as de folhas soltas 0,05 Hortaliças de folha (incluídas as Brassicas de folhas soltas) e ervas aromáticas frescas 0,20 Hortaliças Frutos com folhas em bainha 0,05 Hortaliças Frutos da família Cucurbitaceae 0,05 Hortaliças de fruto, distintas da família Curcubitácea 0,05 Cogumelos (exceto os do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus) 0,05 Hortaliças leguminosas 0,10 Legumes (sementes secas das legumiosas) exceto soja 0,10 Cogumelos do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus 0,20 Raízes e tubérculos 0,10 Hastes jovens e pecíolos 0,10 Frutas frescas, excluídas as de bagos e pequenas 0,05 Frutas frescas de bagos e pequenas 0,05 Chá, erva mate, e outros vegetais para infusão 0,40 Café torrado em grãos e pó 0,10 Café solúvel em pó ou granulado 0,20 Gelos comestíveis 0,05 Sorvetes de água saborizados 0,01 Sorvetes de leite ou creme 0,05 Sorvetes a base de frutas 0,05 Leite fluído e produtos lácteos sem adição, sem diluir nem concentrar 0,05 Creme de leite 0,20 Leite condensado e doce de leite 0,10 Queijos 0,50 Sal para consumo humano 0,50 Carnes de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral, derivadoscrus, congelados ou refrigerados, embutidos e empanados crus 0,05 Fígado de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral 0,50 Rins de bovinos, ovinos, suínos, caprinos 1,00 Peixes crus, congelados ou refrigerados 0,05 Com as seguintes exceções: bonito, carapeba,enguia, tainha, jurel, imperador, cavala, sardinha,atum e linguado se estabelece 0,10Para melva se estabelece 0,20 e para anchova epeixe espada se estabelece0,30 Moluscos cefalópodos 2,00 Moluscos bivalvos 2,00 Crustáceos 0,50 Metais ARSÊNIO Fontes de exposição: solo, ar, água, alimentos MARINHOS TOXICOCINÉTICA • Boa absorção TGI • Boa distribuição • Acúmulo nos cabelos e unhas, • Meia vida ~ 2 – 38 anos, • Eliminação pela urina e fezes EFEITOS TÓXICOS 2mg/Kg de peso: Dose letal 0.05mg/kg de peso (por meses): efeito hematológico, TGI, hepáticos, neurológicos, dérmicos 0,001mg/Kg de peso (anos): câncer de pele, bexiga, rins, fígado Metais ARSÊNIO RESOLUÇÃO - RDC Nº 42, DE 29 DE AGOSTO DE 2013 Dispõe sobre o Regulamento Técnico MERCOSUL sobre Limites Máximos de Contaminantes Inorgânicos em Alimentos. PORTARIA Nº 685, DE 27 DE AGOSTO DE 1998 (*) Parágrafo único — Nos casos dos alimentos não comtemplados no presente Regulamento, permanecem vigentes os limites máximos de tolerância para contaminantes inorgânicos já previstos na legislação nacional. RESOLUÇÃO RDC Nº 487, DE 26 DE MARÇO DE 2021 Dispõe sobre os limites máximos tolerados (LMT) de contaminantes em alimentos, os princípios gerais para o seu estabelecimento e os métodos de análise para fins de avaliação de conformidade. Categorias Limite máximo (mg/kg) Óleos e Gorduras comestíveis de origem vegetal e ou animal (incluindom a rg a r i n a ) 0,10 Açúcares 0,10 Mel 0,30 Balas, Caramelos e similares incluindo Goma de Mascar 0,10 Pasta de cacau 0,50 Chocolates e produtos de cacau com menos de 40 % de cacau 0,20 Chocolates e produtos a base de cacau com mais de 40 % de cacau 0,40 Bebidas analcoólicas (excluídos os sucos) 0,05 Sucos e néctares de frutas 0,10 Bebidas alcoólicas fermentadas e fermento-destiladas, exceto vinho 0,10 Vi n h o 0,20 mg/L Cereais e produtos de e a base de cereais, excluídos trigo, arroz e seusprodutos derivados e óleos 0,30 Trigo e seus derivados exceto óleo 0,20 Arroz e seus derivados exceto óleo 0,30 Hortaliças do gênero Brassica excluídas as de folhas soltas 0,30 Hortaliças de folha (incluídas as Brassicas de folhas soltas) e ervas aromáticas frescas 0,30 Hortaliças Frutos com folhas em bainha 0,10 Hortaliças Frutos da família Cucurbitaceae 0,10 Hortaliças frutos distintas da família Cucurbitaceae 0,10 Cogumelos (exceto os do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus) 0,10 Hortaliças leguminosas 0,10 Legumes (sementes secas das leguminosas) exceto soja 0,10 Cogumelos do gênero Agaricus, Pleurotus e Lentinula ou Lentinus 0,30 Raízes e tubérculos 0,20 Hastes Jovens e Pecíolos 0,20 Castanhas, incluindo nozes, pistachios, avelãs, macadâmia e amêndoas 0,80 Frutas frescas, excluídas as de bagos e pequenas 0,30 Frutas frescas de bagos e pequenas 0,30 Azeitonas de mesa 0,30 Concentrados de tomate 0,50 Compotas, geléias, marmeladas e outros doces a base de frutas e hortaliças 0,30 Chá, erva mate, e outros vegetais para infusão 0,60 Café torrado em grãos e pó 0,20 Café solúvel em pó ou granulado 0,50 Gelos comestíveis 0,01 Sorvetes de água saborizados 0,05 Sorvetes de leite ou creme 0,10 Sorvetes a base de fruta 0,10 Leite fluído pronto para o consumo e produtos lácteos sem adição, semdiluir nem concentrar 0,05 Creme de leite 0,10 Leite condensado e doce de leite 0,10 Queijos 0,50 Sal para consumo humano 0,50 Carnes de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral, derivadoscrus, congelados ou refrigerados, embutidos e empanados crus 0,50 Miúdos comestíveis exceto fígado e rins 1,00 Fígado de bovinos, ovinos, suínos, caprinos e aves de curral 1,00 Rins de bovinos, ovinos, suínos, caprinos. 1,00 Ovos e produtos de ovos 0,50 Peixes crus, congelados ou refrigerados 1,00 Moluscos cefalópodos 1,00 Moluscos bivalvos 1,00 Crustáceos 1,00 Metais MERCÚRIO Forma metálica (mercúrio elementar), sais inorgânicos (sulfeto de mercúrio), compostos orgânicos (metilmercúrio). Relativamente incomum na crosta terrestre, Fontes: Naturais, mineração e antropogênicas. TOXICOCINÉTICA • Estima-se que 95% do metilmercúrio presente nos peixes sejam absorvidos, • Hg2++Mercúrio inorgânico: 7%, • MeHg – 90% nos eritrócitos ligados a hemoglobina, • Meia vida do MeHg 50 dias, • O MeHg é eliminado como mercúrio inorgânico pelas fezes. • A CONTAMINAÇÃO SE SUSTENTA, É GENOTÓXICO, INDICADOR: Índice de creatinina, SELÊNIO protege contra Hg. Mercúrio se liga a enzimas, cofatores, hormônios bloqueando-os, Catalase promove (mercúrio inorgânico Hg2++ em orgânico MeHg/Me2Hg) EFEITOS TÓXICOS MeHg: cérebro Retardo psicomotor Afeta a memória Demência, déficit de atenção, ataxia, danos na visão. Metil mercúrio: rins Ligação a –SH, consequente apoptose de células renais Acidente de Minamata Japão - 1956 Metais MERCÚRIO Hg° Metálico Hg2+ Inorgânico MeHg / Me2Hg (volátil) Orgânico Metais RESOLUÇÃO - RDC Nº 42, DE 29 DE AGOSTO DE 2013 Dispõe sobre o Regulamento Técnico MERCOSUL sobre Limites Máximos de Contaminantes Inorgânicos em Alimentos. PORTARIA Nº 685, DE 27 DE AGOSTO DE 1998 (*) Parágrafo único — Nos casos dos alimentos não comtemplados no presente Regulamento, permanecem vigentes os limites máximos de tolerância para contaminantes inorgânicos já previstos na legislação nacional. RESOLUÇÃO RDC Nº 487, DE 26 DE MARÇO DE 2021 Dispõe sobre os limites máximos tolerados (LMT) de contaminantes em alimentos, os princípios gerais para o seu estabelecimento e os métodos de análise para fins de avaliação de conformidade. Categorias Limite máximo (mg/kg) Peixes, exceto predadores0,50 Peixes predadores 1,00 Moluscos cefalópodos 0,50 Moluscos bivalvos 0,50 Crustáceos 0,50 • Limite de mercúrio 0,5mg/kg de produtos de pesca e 1µg/L de água MERCÚRIO Micotoxinas em alimentos São metabólitos secundários tóxicos produzidos pelos fungos. Efeitos agudos ou crônicos. Podem provocar de uma simples náusea até alucinações, dermatites, carcinomas e a morte. Os fungos produtores das micotoxinas de maior importância pertencem a 3 gêneros: Aspergillus, Fusarium e Penicillium. Aspergillus niger Fusarium semitectum Penicillium spp. Micotoxinas em alimentos Os diferentes fungos podem ser encontrados em todas as regiões do mundo, crescendo em uma grande variedade de substratos, sob várias condições de umidade, temperatura e pH. Sujeitando os alimentos à contaminação durante e após a colheita, no processamento, transporte e estocagem. Existem mais de 300 micotoxinas conhecidas. Principais Micotoxinas: Micotoxina Fungo Alimento Aflatoxina Zearalenona Patulina Ocratoxina A Aspergillus Fusarium Penicillium Aspergillus Amendoim, cereais, castanhas, amêndoas, sementes de algodão Milho Maça, trigo Cereais PRODUÇÃO DE MICOTOXINAS Fatores internos: disponibilidade de nutrientes, pH, presença de íons metálicos Fatores externos: temperatura, umidade, luz A condição ótima de crescimento do fungo é a ideal para a produção das micotoxinas. MICOTOXINAS: Ocorrência em Produtos Alimentícios Rações Resíduos Consumo Consumo AFLATOXINAS Aspergillus flavus, 5 principais componentes: B1, B2, G1, G2 e M1 Substâncias apolares, estáveis a elevadas temperaturas Contaminação: colheita e armazenamento MICOTOXINAS Dados referentes a pesquisa do Inmetro para determinação de aflatoxina B1 em amendoim e paçoca em 11 estados. MICOTOXINAS Dados da incidência de aflatoxinas em diferentes alimentos ingeridos pela população brasileira (RODRIGUEZ e SABINO, 2002). 500 0 1000 1500 2500 2000 aflatoxinas milho arroz amendoim nozes ração OUTRAS MICOTOXINAS Micotoxina Fungo Alimento Danos Zearalenona Patulina Ocratoxina A Fusarium roseum Penicillium expansum Aspergillus alutaceus Milho Maça, trigo Café verde, soja, amendoim, arroz, milho.. Síndrome estrogênica em suínos Genotoxicidade ?, Edema pulmonar, processos hemorrágicos Genotoxicidade, carcinoma renal em ratos e camundongos, Legislação no Brasil Resolução 34/76, antiga CNNPA/MS – Aflatoxina B1 e G1 = 30µg/Kg para Todos os alimentos, exceto amendoim, milho e seus derivados RDC 274/2002 ANVISA MS (Resolução MERCOSUL 56/94 modificada MERCOSUL/GMC 25/02) e Portaria MAARA 183/96: AFB1 + AFB2 + AFG1 + AFG2 = 20µg/Kg (amendoim, milho e seus derivados) e AFM1 = 0,5µg/L (leite) e 5,0µg/Kg (leite em pó) Prof. Dr. Tiago Bezerra de Sá de Sousa Nogueira