2- gravimetria

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GRAVIMETRIA 
Classificação dos Métodos de 
Análise
Análise Química
Métodos Instrumentais
Métodos Clássicos
(Via úmida)
Gravimetria Volumetria Métodos
Óticos
Métodos
Eletroanalíticos
Métodos
de Separação
INTRODUÇÃO
• Técnica baseada na medida de massa do
analito ou de uma substância contendo o
analito.
• Converte-se o analito em uma forma
separável do meio.
• Utilização de cálculos estequiométricos para
determinação da quantidade real do analito
presente na amostra.
• Tipos Principais: volatilização e precipitação
Características 
(Vantagens e desvantagens)
• Técnica relativamente lenta.
• Determinação de macro-constituintes.
• Elevada exatidão.
• Equipamento simples.
VOLATILIZAÇÃO
• O analito é convertido em uma substância volátil sendo
posteriormente absorvido por uma substância adequada.
•A massa do analito é calculada pela variação da massa da substância
absorvente.
GRAVIMETRIA/VOLATILIZAÇÃO
1 2
3 4
5 6
2
PRECIPITAÇÃO
• Com um agente precipitante, o analito é convertido numa
forma pouco solúvel no meio.
• O precipitado é recolhido através de meios filtrantes e
lavado para então ser calcinado/incinerado.
• É realizada a pesagem da substância obtida.
Precipitação Filtração Lavagem
AquecimentoPesagem
Gravimetria
Propriedades do Precipitado
• Suficientemente pouco solúvel no meio
• Pureza
• Composição química perfeitamente conhecida
• Estável
• Não higroscópico
• Tamanho das partículas adequadas
Tipos de Precipitado
• Cristalinos: precipitado fácil de filtrar e purificar.
Obtido lentamente através de soluções diluídas, sem
variação brusca de temperatura e sem movimentação
brusca.
• Pulverulentos: agregados de pequenos cristais. São
densos e oferecem dificuldades para filtração.
• Coloidais: precipitados amorfos, podendo oferecer
dificuldades de filtração e lavagem.
Cristais- Crescimento
• O processo de cristalização envolve essencialmente duas 
etapas: formação de pequenas partículas em núcleos e 
crescimento dos núcleos.
• O tamanho dos cristais obtidos varia com a velocidade 
de resfriamento e com a agitação.
• Cristalização rápida: cristais pequenos.
• Cristalização lenta : cristais grandes e geralmente mais 
puros.
• Impurezas: além de atuarem como contaminante 
químico, pode afetar a forma do cristal obtido.
Cristais- Crescimento
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9 10
11 12
3
Técnicas de Precipitação Lenta
• Desejável: cristais grandes e bem formados;
compactos e densos para facilitar a filtração.
• Deve-se usar uma solução diluída do
precipitante;
• Adição lenta do reagente precipitante; sob
agitação;
• Efetuar a precipitação à quente;
• Ajuste do pH;
• Precipitação homogênea.
Envelhecimento dos Precipitados
Digestão: modificações do precipitado quando
deixado em contato com a solução-mãe.
• Aperfeiçoamento dos cristais individuais.
• Cimentação das partículas.
• Transformação de forma instável em outra
estável.
• Transformação química.
Mecanismo de precipitação
Curva de Solubilidade
Temperatura (oC)
Mecanismo de precipitação
Curva de Solubilidade
0
20
40
60
80
100
120
0 50 100 150 200 250
Temperatura (oC)
1
2
Fontes de Erro
• Contaminação do precipitado: precipitação
simultânea, contaminação mecânica,
coprecipitação (adsorção superficial,
inclusão, oclusão).
• Perda de material na lavagem ou por
solubilização, transferências incompletas.
• Pesagem
Coprecipitação
adsorção
oclusão
inclusão
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4
Adsorção Gravimetria por precipitação-
características
• Não necessita de etapas de calibração ou padronização
• Quando o número de amostras é pequeno, um processo 
gravimétrico pode ser escolhido por envolver menos 
tempo e esforço que um processo que requer o preparo 
de padrões e calibração.
• Os poucos equipamentos necessários (béquer, balança, 
filtro, fornos,...) são baratos e disponíveis rotineiramente 
na maioria dos laboratórios.
• No entanto, deixa de ser prática quando é necessário a 
análise de um número grande de amostras.
Substância
Analisada
Precipitado
Formado
Precipitado Pesado Interferencias
Fe
Fe(OH)3
Fe cupferrato
Fe2O3
Fe2O3
Al, Ti, Cr e muitas outras
metais tetravalentes
Al
Al(OH)3
Al(ox)3
a
Al2O3
Al(ox)3
Fe,Ti,Cr e muitas outras
idem. Mg não interfere em
soluções ácidas
Ca CaC2O4 CaCO3 ou CaO
todos os metais exceto
alcalinos e Mg
Mg MgNH4PO4 Mg2P2O7
todos os metais exceto
alcalinos
Zn ZnNH4PO4 Zn2P2O7 todos os metais exceto Mg
Ba BaCrO4 BaCrO4 Pb
SO4
2-
BaSO4 BaSO4 NO3
-
, PO4
3-
, ClO3
-
Cl
-
AgCl AgCl
Br
-
, I
-
, SCN
-
, CN
-
, S
2-
,
S2O3
2-
Ag AgCl AgCl Hg(I)
PO4
3-
MgNH4PO4 Mg2P2O7 MoO4
2-
, C2O4
2-
, K
+
Ni Ni(dmg)2
b
Ni(dmg)2 Pd
Alguns elementos determinados por gravimetria
aox = oxina (8-hidroxiquinolina) com 1 H+ removido 
bdmg = dimetildioxima com 1 H+ removido 
Reagente Estrutura Metais Precipitados
dimetilglioxima
Ni(II) em NH3 ou
tampão acetato
Pd(II) em HCl
(M
2+
+2HR=MR2+2H
+
)
-benzoinoxima (cupron)
Cu(II) em NH3 e tartarato
Mo(VI) e W(VI) em H
+
(M
2+
+H2R=MR+2H
+
;
M
2+ 
= Cu
2+
, MoO2
+
, WO2
2+
)
óxido metálico pesado
hidroxilamina
nitrosofenilamonium
(cupferron)
Fe(III), V(V), Ti(IV),
Zr(IV), Sn(IV), U(IV)
(M
n+
+nNH4R=MRn+nNH4
+
)
óxido metálico pesado
8-hidroxiquinolina
(oxina)
Vários metais. Útil para
Al(III) e Mg(II)
(M
n+
+nHR=MRn+nH
+
)
dietilditiocarbamato de
sodio
Vários metais em soluções
ácidas
(M
n+
+nNaR=MRn+nNa
+
)
borotetrafenil de sodio
K
+
, Rb
+
, Cs
+
, Tl
+
, Ag
+
,
Hg(I), Cu(I), NH4
+
, RNH3
+
,
R2NH2
+
, R3NH
+
, R4N
+
 em
solução Ac.
(M
+
+NaR=MR+Na
+
)
cloreto tetrafenilarsonium
Cr2O7
2-
, MnO4
-
, ReO4
-
,
MoO4
-
, WO4
2-
, ClO4
-
, I3
-
. em
solução ácida
(A
n-
+nRCl=RnA+nCl
-
)
CH3 C C CH3
N N
OHOH
N
OH
N
N
O NH4
O
C C
H
OH
N
OH
Na
+
B(C6H5)4
-
(C6H5)As
+
Cl
-
(C2H5)N C S
-
Na
+
S
Cálculos
% A = peso de A x 100
Peso da amostra
Fator Gravimétrico (F): no de gramas do constituinte contido em um 
grama da forma de pesagem
F = A = peso formal do constituinte x a
A’ peso formal da forma de pesagem b
Onde a e b são os coeficientes estequiométricos
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	Slide 1: GRAVIMETRIA 
	Slide 2: Classificação dos Métodos de Análise
	Slide 3: INTRODUÇÃO
	Slide 4: Características (Vantagens e desvantagens)
	Slide 5
	Slide 6
	Slide 7
	Slide 8
	Slide 9: Propriedades do Precipitado
	Slide 10
	Slide 11
	Slide 12
	Slide 13
	Slide 14
	Slide 15
	Slide 16
	Slide 17: Fontes de Erro
	Slide 18: Coprecipitação
	Slide 19: Adsorção
	Slide 20: Gravimetria por precipitação- características
	Slide 21
	Slide 22
	Slide 23