DLEP 33

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FLÚOR, FLUORURO DE HIDRÓGENO Y 
FLUORUROS INORGÁNICOS, COMO F, EXCEPTO
EL HEXAFLUORURO DE URANIO
DOCUMENTACIÓN TOXICOLÓGICA PARA EL
ESTABLECIMIENTO DEL LÍMITE DE EXPOSICIÓN PROFESIONAL
DEL FLÚOR, EL FLUORURO DE HIDRÓGENO Y LOS FLUORUROS
INORGÁNICOS, COMO F, EXCEPTO EL HEXAFLUORURO
DE URANIO
DLEP 33 2007
FLUORUROS INORGÁNICOS, COMO F, excepto el hexafluoruro de uranio
Los fluoruros inorgánicos más comunes son:
Documentación
Límites Exposición Profesional
VLA-ED: 1 ppm (1,6 mg/m3) 1,8 ppm (1,5 mg/m3) 2,5 mg/m3
VLA-EC: 2 ppm (3,2 mg/m3) 3 ppm (2,5 mg/m3)1, –
FLUORUROS
FLÚOR FLUORURO DE INORGÁNICOS,
HIDRÓGENO COMO F, excepto el
hexafluoruro de uranio
Sinónimos: – Ácido fluorhídrico
Nº CAS: 7782-41-4 7664-39-3
Nº EINECS: 231-954-8 231-634-8
Nº CE: 009-001-00-0 009-002-00-6
FLÚOR FLUORURO DE HIDRÓGENO
Notación: – – –
Tetrafluoroborato de amonio 13826-83-0 237-531-4 – NH4BF4
Fluoruro amónico 12125-01-8 235-185-9 009-006-00-8 NH4F
Hidrógeno difluoruro de amonio 1314-49-7 215-676-4 – NH4HF2
Fluoruro cálcico (Fluorita) 7789-75-5 232-188-7 – CaF2
Nº CAS Nº EINECS Nº CE FÓRMULA
2
PROPIEDADES FÍSICO-QUÍMICAS
El flúor es un gas de color amarillo páli-
do y de olor irritante y acre. Es extrema-
damente reactivo y tanto los compues-
tos orgánicos como aquellos que con-
tengan hidrógeno pueden arder o
explotar si son expuestos a flúor. El
flúor es el decimotercer elemento en
orden de abundancia. Sin embargo,
debido a su extrema reactividad, rara vez
está presente en la naturaleza como F2,
sino como fluoruro, especialmente en
minerales como la fluorita y la criolita.
El fluoruro de hidrógeno es un gas inco-
loro de un olor punzante e irritante. En
contacto con metales, puede liberar
hidrógeno provocando incendios y
explosiones. El ácido fluorhídrico es la
Documentación
Límites Exposición Profesional
Hexafluorosilicato de calcio 16925-39-6 240-991-9 009-013-00-6 CaSiF6
Fluoruro de cesio 13400-13-0 236-487-3 – CsF
Fluorapatita 1306-05-4 215-144-1 – Ca10(PO4)6F2
Fluoruro de litio 7789-24-4 232-152-0 – LiF
Fluoruro de magnesio 7783-40-6 231-995-1 – MgF2
Tetrafluoroborato de potasio 14075-53-7 237-928-2 – KBF4
Fluoruro de potasio 7789-23-3 232-151-5 009-005-00-2 KF
Hexafluorosilicato de dipotasio 16871-90-2 240-896-2 009-012-00-0 K2SiF6
Heptafluorotantalato de potasio 16924-00-8 240-989-1 – K2TaF7
Hexafluorotitanato de potasio
(hidratado) 23969-67-7 – – K2TiF6.H2O
Hexafluorocirconato de potasio 16923-95-8 240-985-6 – K2ZrF6
Hidrogenodifluoruro de potasio 7789-29-9 232-156-2 – KHF2
Fluoruro de rubidio 13446-74-7 236-603-2 – RbF
Hexafluoroaluminato de disodio
(criolita) 15096-52-3 239-148-8 – Na3AlF6
Fluoruro sódico 7681-49-4 231-667-8 009-004-007 NaF
Hexafluorosilicato de disodio 16893-85-9 240-934-8 009-012-00-0 Na2SiF6
Hidrogenodifluoruro de sodio 1333-83-1 215-608-3 – NaHF2
Fluoruro de estroncio 7783-48-4 232-00-3 – SrF2
Fluoruro de zinc 7783-49-5 232-001-9 – ZnF
Nº CAS Nº EINECS Nº CE FÓRMULA
3
disolución acuosa del fluoruro de hidró-
geno, en concentración variable.
Los fluoruros inorgánicos se hallan
ampliamente distribuidos en la natura-
leza. Su toxicidad se debe fundamental-
mente a la presencia del ión fluoruro.
Mientras los fluoruros de metales alcali-
nos son, por lo general, solubles en
agua, los de metales alcalino-térreos
son insolubles o muy poco solubles.
Documentación
Límites Exposición Profesional
Factor de conversión: 1,58 mg/m3 = 1 ppm 0,83 mg/m3 = 1 ppm
(20 oC, 101 kPa):
Peso molecular: 38,0 20,01
Fórmula molecular: F2 HF
Solubilidad: – Muy soluble en agua y en
alcoholes
Punto de fusión: –220 oC –83,37 oC
Punto de ebullición: –188 oC 19,51 oC
Presión de vapor: – 122 kPa a 25 oC
Densidad: 1,7 veces la del aire 0,7 veces la del aire
Límite de explosividad: – –
Umbral de olor: 0,1-0,2 ppm (16-32 mg/m3) 0,04 ppm (0,03 mg/m3)
FLÚOR FLUORUROS DE HIDRÓGENO
USOS MÁS FRECUENTES
El flúor se emplea principalmente en las
centrales nucleares, en forma de UF6, y
en la fabricación de numerosos fluoru-
ros inorgánicos. Habitualmente se gene-
ra y se utiliza confinado.
El ácido fluorhídrico se emplea en nume-
rosas industrias, tales como producción
de aluminio, fluoruros inorgánicos, alqui-
lación de aceites, grabación de vidrios y
cerámicas y especialmente en la fabrica-
ción de sustancias fluorocarbonadas.
Los fluoruros inorgánicos se emplean en
una gran variedad de actividades e in-
dustrias, incluyendo la metalurgia, la
construcción, la industria textil, la pro-
ducción química y el tratamiento de
aguas potables.
INFORMACIÓN TOXICOLÓGICA
La exposición a flúor provoca irritación
de la piel, de las membranas mucosas y
de los ojos.
Cinco voluntarios fueron expuestos a
concentraciones controladas de flúor en
aire (Keplinger y Suissa, 1968). La con-
centración de 10 ppm (15,8 mg/m3) no
Esta documentación toxicológica no es
aplicable al hexafluoruro de uranio, dada
la toxicidad específica del óxido de uranio
que se forma en contacto con el agua.
4
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Límites Exposición Profesional
resultó ser especialmente irritante
durante un periodo de 15 minutos, pero
a 25 ppm (39,5 mg/m3) provocó una leve
irritación de ojos. A 50 ppm (79 mg/m3)
también se detectó irritación respira-
toria. Varias exposiciones repetidas a
10 ppm (15,8 mg/m3) provocaron irrita-
ción cutánea.
Se dispone además de un estudio de
trabajadores expuestos a flúor durante
siete años a una concentración media
de 1 ppm o inferior (Lyon, 1962). Sin
embargo, los datos no se consideran fia-
bles dadas las dificultades de análisis de
un gas tan reactivo como el flúor.
El fluoruro de hidrógeno en estado
gaseoso es un potente irritante de las
vías respiratorias, y disuelto en agua
(ácido fluorhídrico) actúa principal-
mente como corrosivo. Sin embargo,
también puede producir necrosis de los
tejidos debida a la toxicidad de los
iones libres de flúor (Harris y Rumack,
1981). La exposición de cinco volunta-
rios a ácido fluorhídrico en concentra-
ciones comprendidas entre 2,6-4,7 ppm
(2,1-3,9 mg/m3) durante seis horas al
día y 10-50 días, dio lugar a ligeras irri-
taciones de la piel, ojos y nariz (Lar-
gent y Columbus, 1960). Se consideró
que las exposiciones a concentraciones
promedio de 1,42 ppm (1,2 mg/m3) no
tenían ningún efecto, si bien se experi-
mentaba un sabor desagradable en la
boca.
Una vez inhalados, cabe suponer que la
absorción del gas flúor o del ácido
fluorhídrico sea prácticamente total. El
flúor se convierte en fluoruro, y su dis-
tribución y acumulación seguirá las vías
normales de los fluoruros inorgánicos
(OMS, 1984).
Los efectos críticos de la exposición cró-
nica a bajas concentraciones de flúor y
de fluoruro de hidrógeno se deberán a
los efectos sistémicos del ión fluoruro,
de forma que es necesario considerar
los efectos del ión fluoruro, de manera
global.
Así, se calcula que aproximadamente el
50% del ión fluoruro absorbido queda
retenido en el hueso, y el 99% del fluo-
ruro a nivel corporal se acumula en los
huesos (Dinman et al., 1976a). La excre-
ción renal es la principal vía de elimina-
ción, y supone del 40% al 60% del fluo-
ruro absorbido. 
Cuando los trabajadores se ven expues-
tos a ión fluoruro particulado y a ácido
fluorhídrico, existe una correlación
entre el fluoruro excretado a las 8 horas
y el nivel de fluoruro en plasma
(Ehrnebo y Ekstrand, 1986). En la indus-
tria del aluminio se considera que los
niveles de ión fluoruro en la orina antes
y después del turno de trabajo constitu-
yen un buen índice de la exposición a
fluoruros (Dinman et al., 1976b).
El efecto crítico de la exposición cróni-
ca al ión fluoruro es la fluorosis, que
afecta especialmente al esqueleto. Los
síntomas clásicos son osteoesclerosis,
exostosis y calcificación de los liga-
mentos.
Se llevó a cabo una monitorización de
la orina de trabajadores de la industria
del aluminio y no se detectó fluorosis a
concentraciones promedio de 2,78 mg
F-/l en las muestras tomadas antes de
iniciar el turno y 7,7 mg F-/l en las mues-
tras tomadas al finalizar el turno,para
el grupo de mayor exposición (Dinman
et al., 1976b).
Si un trabajador se encuentra expuesto a
1 ppm de flúor (1,58 mg/m3) y se conside-
ra la frecuencia respiratoria normal de
1m3/hora, ello implicará una inhalación
de aproximadamente 1,5 mg de flúor,
que puede asumirse como totalmente
absorbido. Posteriormente, cerca de la
mitad de esta cantidad se excretará por
la orina. Al final de la jornada laboral, se
aproximará a condiciones de estado esta-
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Límites Exposición Profesional
cionario, con cerca de 0,75 mg/hora
excretados. Suponiendo un caudal urina-
rio de alrededor de 1,5 ml/minuto, la
concentración de fluoruro en la orina al
final del turno de trabajo será de apro-
ximadamente 8 mg/l, es decir, equiva-
lente al nivel descrito como incapaz de
provocar fluorosis por Dinman et al.
(1976b).
El estudio de los humos de una fundi-
ción de magnesio, con concentraciones
de fluoruro por encima de los 10 mg/m3,
mostró casos de irritación y de sangrado
de nariz. Sin embargo, no se detectaron
efectos a concentraciones por debajo de
2,5 mg/m3 (Williams, C.R. 1942).
Otro estudio (Elkins, H.B. 1959) recoge
quejas de irritación del tracto respirato-
rio y de los ojos e incluso náuseas para
concentraciones de 5 mg/m3. Asimismo,
se describen casos de sangrado de la
nariz en soldadores de áreas en las que
los análisis ambientales mostraron con-
centraciones de fluoruros por debajo de
1 mg/m3, aunque los niveles de fluoru-
ros en orina hacen pensar en una expo-
sición ambiental a concentraciones
superiores.
No se detectaron cambios de tipo óseo
en trabajadores expuestos a concen-
traciones promedio de fluoruros de
2,65 mg/m3, mientras que a 3,38 mg/m3
de exposición promedio sí se detectaron
efectos sobre 17 trabajadores (Derry-
berry et al, 1963).
Los estudios de genotoxicidad han dado
resultados muy diversos, pero un recien-
te ensayo biológico ha detectado la
aparición de un pequeño número de
osteosarcomas en ratas expuestas a
altos niveles de fluoruro de sodio (NTP,
1991). Este hallazgo se consideró una
prueba algo equívoca de carcinogéne-
sis. No hay datos disponibles sobre tera-
togénesis.
RECOMENDACIÓN
El SCOEL consideró necesario el estable-
cimiento de un valor límite biológico
para la protección frente a los efectos
sistémicos del ión fluoruro, debidos a la
exposición a fluoruros inorgánicos,
ácido fluorhídrico o flúor.
Se estimó que el estudio de Dinman et
al. (1976b), donde se establece un
NOAEL de 8 mg F-/l en orina, era la
mejor base disponible para establecer
los límites de exposición. Así el SCOEL
recomienda como Valor Límite Bioló-
gico para fluoruros inorgánicos, fluoru-
ro de hidrógeno y flúor el valor de 8 mg
F-/l, a medir al final del turno de tra-
bajo.
Teniendo en cuenta las diferencias ciné-
ticas y de absorción de los compuestos
de fluoruro (Pierre et al., 1995), este
valor límite biológico no se supera si se
respetan los siguientes VLA-ED, que son
los que se recomiendan:
- VLA-ED de 2,5 mg/m3 F- para mezclas
de ácido fluorhídrico y fluoruros inor-
gánicos (en gas y partículas), tal y
como comúnmente ocurre en el lugar
de trabajo (Kaltreider et al., 1972);
- VLA-ED de 1,5 mg/m3 F- para fluoruro
de hidrógeno puro (Hogstedt, 1984);
- VLA-ED de 1 ppm (1,58 mg/m3) para
el flúor (Grandjean, 1992).
Por otro lado, en cuanto a las exposicio-
nes cortas, teniendo en cuenta el estu-
dio de Largent y Columbus (1960) lleva-
do a cabo sobre voluntarios expuestos
durante 6 horas/día y entre 10 y 15 días,
se acordó establecer un VLA-EC de 3 ppm
(2,5 mg/m3) para el fluoruro de hidróge-
no de cara a proteger frente a los picos
de exposición que pueden provocar irri-
taciones.
Asimismo, se recomienda un VLA-EC de
2 ppm (3,16 mg/m3) para el flúor para
6
Documentación
Límites Exposición Profesional
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tivo de la carga total del organismo que
puede provocar fluorosis.
No se consideró necesario incluir la
notación “vía dérmica” dado que la
absorción dérmica sólo podría contri-
buir significativamente al aporte total
al organismo en circunstancias de expo-
sición a concentraciones corrosivas de
flúor o ácido fluorhídrico.
A los niveles aconsejados, no se prevén
dificultades de medición, pero es impor-
tante seleccionar cuidadosamente las
técnicas adecuadas.
7
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Límites Exposición Profesional
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Ginebra.
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