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156 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com 6. Formas espaciais de moléculas maiores Apesar de termos considerado até aqui moléculas e íons cujas estruturas contêm apenas um único átomo central, o modelo RPENV pode ser estendido para moléculas mais complexas. Considere a molécula de ácido acético, cuja estrutura de Lewis é: O ácido acético tem três átomos mais internos, a saber, o átomo de C mais à esquerda, o átomo de C central e o átomo de O mais à direita. Podemos usar o modelo RPENV para determinar a geometria ao redor de cada um desses átomos individualmente: O carbono mais à esquerda tem quatro domínios de elétrons (todos de pares ligantes),logo a geometria ao redor dele é tetraédrica. O átomo de C central tem três domínios de elétrons (contando a dupla ligação corno um domínio). Portanto, a geometria ao redor dele é trigonal plana. O átomo de O tem quatro domínios de elétrons 157 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com (dois de pares ligantes e dois de pares não-ligantes), assim o arranjo é tetraédrico e a geometria molecular ao redor do O, angular. Espera-se que os ângulos de ligação ao redor do átomo de C central e do átomo de O sofram pequenos desvios em relação aos valores ideais de 120° e de 109,5°, devido à demanda espacial das ligações múltiplas e dos pares de elétrons não-ligantes. A estrutura da molécula do ácido acético é mostrada na Figura 9. 7. Polaridade de Moléculas Para determinarmos a polaridade das moléculas precisamos considerar o vetor momento dipolar de cada ligação que contitui a molécula. Caso a soma desses vetores tenha uma resultante igual a zero, a molécula será apolar, caso a soma dos vetores tenha uma resultante diferente de zero a molécula será polar. Observe os exemplos a seguir para a molécula de água e para as principais geometrias moleculares: Observe também as tabelas abaixo que apresentam diversos exemplos: 158 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com 8. Hibridização Apesar de a noção de superposição de orbitais nos permitir entender a formação das ligações covalentes, nem sempre é fácil estender essas ideias às moléculas poliatômicas. Quando aplicamos a teoria de ligação de valência às moléculas poliatômicas, devemos explicar tanto a formação das ligações por pares de elétrons quanto as geometrias observadas para as moléculas. Para explicar as geometrias, frequentemente supomos que os orbitais atômicos em um átomo misturam-se para formar novos orbitais chamados orbitais híbridos. Estes têm formas diferentes dos orbitais atômicos. O processo de misturar e, por meio disso, variar os orbitais atômicos à proporção que os átomos se aproximam um do outro para formar ligações é chamado hibridização. Entretanto, o número total de orbitais atômicos em um átomo permanece constante, logo o número de orbitais híbridos em um átomo é igual ao número de orbitais atômicos misturados. Vamos examinar os tipos comuns de hibridização. À medida que fizermos isso, observe a conexão entre o tipo de hibridização e os cinco tipos básicos de arranjos previstos pelo modelo RPENV. 159 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com TABELA: Distribuições geométricas características dos conjuntos de orbitais híbridos. 160 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com GEOMETRIA MOLECULAR Exercícios de Aprendizagem 1. (Unesp) Para as moléculas de SiH„ e de etino (C‚H‚) pede-se: a) representar as estruturas de Lewis; b) indicar para cada molécula os tipos de ligação e de hibridização existentes. (Números atômicos: H=1; C=6; Si=14). 2. (Unesp) Para as moléculas de CCØ„ e eteno (C‚H„), pede-se: a) representar as estruturas de Lewis; b) indicar o tipo, ou os tipos, de ligações e de hibridizações existentes nas duas moléculas. (Números atômicos: H=1; C=6; CØ=17). 3. (Unesp) Dar as estruturas de Lewis e descrever a geometria das espécies SO‚, SOƒ e (SO„)£. Para a resolução da questão, considerar a carga do íon localizada no seu átomo central. Números atômicos: S = 16; O = 8. 4. (Unesp) Representar as estruturas de Lewis e descrever a geometria de (NO‚), (NOƒ) e NHƒ. Para a resolução, considerar as cargas dos íons localizadas nos seus átomos centrais. Números atômicos: N = 7; H = 1; O = 8. 5. (Ufc) A molécula de diflureteno, C‚H‚F‚, apresenta três fórmulas estruturais distintas, que são caracterizadas por diferentes posições dos átomos de flúor e hidrogênio, ligados aos átomos de carbono. a) Escreva as estruturas de Lewis dos três isômeros estruturais do difluoreteno, relacionados na questão. b) Classifique estas espécies químicas, quanto suas polaridades moleculares. Justifique. 6. (Ufc) O composto Na‚SiF† é adicionado na água potável como uma fonte de flúor, elemento bastante eficiente na proteção da cárie dentária. O íon SiF†£ reage com a água, de acordo com a seguinte equação não balanceada: SiF†£(aq) + H‚O(Ø) ë F(aq) + H®(aq) + SiO‚(s) a) Apresente as estruturas de Lewis para as espécies SiF†£ e SiO‚. b) Indique a hibridação do Si no SiF†£ e no SiO‚. c) A massa, em gramas, de Na‚SiF† necessária para preparar 0,25 L de uma solução 0,010 mol L-¢ será: 7. (Ufla ) Responda os itens a e b considerando as diferentes características das ligações iônicas e covalentes e a teoria de repulsão dos pares eletrônicos. a) Dado o composto AB‚ e sabendo-se que I. As eletronegatividades de A e B são, respectivamente, 2,55 e 2,58; II. O composto é apolar; III. A tem 4 elétrons de valência e B tem 6; escreva a fórmula eletrônica, a geometria e o tipo de ligação envolvida. b) Dadas as representações de Lewis para as três moléculas a seguir, preveja a geometria de cada uma. 8. (Unesp) Três compostos orgânicos, um ácido carboxílico, um álcool e um éter, apresentam massas molares iguais e com valor de 46,0 g.mol-¢. A 25 °C e sob 1 atmosfera de pressão, dois deles são líquidos e o terceiro, isômero do álcool, é um gás. São dadas as massas molares do carbono (12,0 g.mol-¢), do hidrogênio (1,0 g.mol-¢) e do oxigênio (16,0 g.mol-¢). a) Forneça as fórmulas estruturais e os nomes dos compostos citados que são líquidos nas condições indicadas. b) Identifique o composto que é um gás a 25 °C e sob 1 atmosfera de pressão. Explique por que, diferentemente do álcool, esse composto não é líquido nessas condições, apesar de apresentar a mesma massa molar. 9. (Ufc) O CCØ„ e o SiCØ„, apesar de serem compostos com semelhanças em suas geometrias e na hibridação do átomo central, possuem reatividades bastante diferentes. Um deles, por exemplo, reage com água enquanto que o outro não reage. A primeira etapa dessa reação é a formação de uma espécie na qual o oxigênio da água se liga ao átomo central através de uma ligação coordenada. Com base nessas informações, assinale a alternativa correta. a) O CCØ„, por ser uma espécie bastante polar, reage com a molécula de água, enquanto que o SiCØ„, apolar, não reage. b) A maior eletronegatividade do átomo de silício, em relação ao carbono, faz com que o SiCØ„ não reaja com água.