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11 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com mol de metanol. Calcule a constante de equilíbrio (Kc) nas condições para a reação anterior e assinale o item correto: a) 1/2 b) 1/3 c) 1/4 d) 1/5 e) 2/3 02) (Fuvest) N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilíbrio, como indicado: N2O4 2NO2 Em uma experiência, nas condições ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4 em um reator de 2,0 litros. Estabelecido o equilíbrio, a concentração de NO2 foi de 0,060 mol/L. Qual o valor da constante Kc em termos de concentração, desse equilíbrio? a) 2,4.10-3 b) 4,8.10-3 c) 5,0.10-3 d) 5,2.10-3 e) 8,3.10-3 7. Grau de equilíbrio () É a razão entre o número de mol consumidos de um certo reagentes (NC) e o número de mol inicial desse reagente (Ni). O grau de equilíbrio será sempre um número puro (sem unidade) entre 0 e 1 ou entre 0 a 100%. Na realidade o grau de equilíbrio é a massa coisa que o rendimento de uma reação química. 8. Quociente do equilíbrio (Qe ou Qc) É a relação entre as concentrações molares dos produtos sobre as concentrações molares dos reagentes, e é expresso da mesma forma que Kc. Relacionando a constante de equilíbrio (Kc) com o quociente de equilíbrio (Qe), podemos determinar se os resultados dos experimentos correspondem ou não a uma situação de equilíbrio. Se Qe < Kc, o sistema não está em equilíbrio. – O Qe deverá aumentar para se igualar com Kc. – O sistema deverá se deslocar para a direita. V1 ; V1 > V2 V2 Se o Qe > Kc, o sistema não está em equilíbrio. – O Qe deverá aumentar para se igualar com Kc. – O sistema deverá se deslocar para a esquerda. V1 ; V2 > V1 V2 Se Qe = Kc, o sistema está em equilíbrio. V1 ; V1 = V2 V2 i c N N 12 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com 9. A Relação entre Kp e Kc Para algumas reações KP é igual a Kc, porém, para muitas outras as duas constantes têm valores diferentes. Portanto. é desejável que tenhamos uma forma para calcular uma a partir da outra. Na conversão entre KP e Kc usa-se a relação entre a pressão parcial e a molaridade. A Equação a seguir pode ser usada para trocar KP por Kc substituindo (concentração molar) x RT PV = nRT Resolvendo para a concentração do gás, n/V, obtemos n/V = P/RT para a pressão parcial de cada gás na expressão de ação de massa por KP. Da mesma forma. Kc pode ser trocado para KP resolvendo a Equação 3 para as concentrações molares, e então substituindo o resultado, P/TR, dentro da expressão apropriada para K. Isto parece muito trabalhoso, e é. Felizmente existe uma equação geral derivada dessas relações, que podemos usar para fazer essas conversões. ng p cK K (RT) Nesta equação, o valor de ng é igual à mudança no número de mols do gás indo dos reagentes para os produtos. ng = (mols dos produtos gasosos) - (mols dos reagentes gasosos) Usaremos os coeficientes da equação equilibrada para a reação para calcular o valor numérico de ng. Por exemplo, a equação N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) n9 é calculado a partir dos coeficientes da equação, tomando-os para representar os mols. Nos diz que dois mols de NH3 são formados quando um mol de N2 e três mols de H2 reagem. Em outras palavras, dois mols de produto gasoso são formados a partir de um total de quatro mols de reagentes gasosos. Como é uma diminuição de dois mols de gás, então Ano para essa reação é igual a - 2. Para algumas reações, o valor de ng é igual a zero. Um exemplo é a decomposição do HI. 13 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com 2HI(g) H2(g) + l2(g) Note que se tomarmos os coeficientes para representar os mols, há dois mols de gás em cada lado da equação. Isto significa que ng = 0. Visto que (RT) elevado à potência zero é igual a 1, Kp = Kc. Conversão entre Kp e Kc Exemplo 2: A 500 °C, a reação entre N2 e H2 para formar a amônia N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) tem Kc = 6,0 X 10-2. Qual é o valor numérico de Kp para esta reação? Solução: A equação que desejamos usar é Kp = Kc(RT)ng Na discussão acima, vemos que ∆ng = -2 para esta reação. Tudo o que necessitamos agora são valores apropriados de R e T. A temperatura. T. deve ser expressa em kelvins. (Quando usada para representar a temperatura, a letra maiúscula T numa equação sempre significa a temperatura absoluta.) A seguir devemos escolher um valor apropriado para R. Em referência à Equação acima. se as pressões parciais estão expressas em atm e a concentração em mol L-1, o valor de R que é consistente com estas unidades é R = 0,0821 L atm mol-1 K-1, e esse é o único valor de R que pode ser usado na Equação 4. Reunindo os dados, então. obtemos Kc = 6,0 X 10-2 ng = -2 T = (500 + 273) K = 773 K R = 0.0821 L atm mol-1 K-1 Substituindo esses dados dentro da equação para Kp obtemos Kp = (6,0 x 10-2) x [(0.0821) x (773)]-2 = (6,0 x 10-2) x (63,5)-2 = 1,5 X 10-5 Neste caso, Kp tem um valor numérico bastante diferente daquele de Kc. Conversão entre Kp e Kc Exemplo 3 A 25 °C. Kp para a reação N2O4(g) 2NO2(g) tem um valor de 0,140. Calcule o valor de Kc. Solução: Novamente, a equação de que precisamos é Kp = Kc(RT)ng Desta vez, ng = 2 - 1 = + 1. Agora vamos arrumar os dados na tabela. Kp = 0,140 ng = +1 T = 298 K R = 0.0821 L atm mol-1 K-1 Resolvendo a equação para Kc obtemos p c ng K K (RT) Substituindo os valores dentro dessa equação determinamos 0.140 14 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com c 1 3 0,140 K [(0,0821) x (298)] 5,72 x 10 Mais uma vez, há uma diferença substancial entre os valores de Kp e Kc. 10. Processo de Equilíbrio Heterogêneo Numa reação homogênea - ou num equilíbrio homogêneo - todos os reagentes e produtos estão na mesma fase. O processo de equilíbrio dentre os gases é homogêneo porque todos os gases misturam- se livremente uns com os outros, e então uma fase simples existe. Há também muitos processos de equilíbrio em que os reagentes e os produtos são dissolvidos na mesma fase líquida. Quando existe mais de uma fase em uma mistura de reação, denominamos de reação heterogênea. Um exemplo comum é a combustão da madeira, em que um combustível sólido reage com o oxigénio gasoso. Outro exemplo é a decomposição térmica do bicarbonato de sódio, que ocorre quando o composto é borrifado no fogo. 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) Cozinheiros experientes mantêm uma caixa de bicarbonato de sódio próxima, porque essa reação toma-se um excelente extintor de fogo em gorduras e óleo quentes. O fogo é suprimido pelos produtos da reação. As reações heterogêneas são capazes de alcançar o equilíbrio, assim como o são as reações homogêneas. Se NaHCO3 é colocado num recipiente vedado de forma que nenhum CO2 ou H2O possa escapar, os gases e o sólido vão para um equilíbrio heterogêneo. 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) Seguindo nosso procedimento habitual, podemos escrever a lei de equilíbrio para essa reação como 15 www.cursoanualdequimica.com – e-mail: cursodequimica@gmail.com 2 3 2 2 2 3 [Na CO (s)][H O(g)][CO (g)] K [NaHCO (s)] Incluímos os estados físicos na expressão de ação de massa aqui porque temos um sistema heterogêneo. Portanto, a lei de equilíbrio para as reações que envolvem líquidos e sólidos puros pode ser escrita de uma forma ainda mais simples. Isto é devido à concentração de um líquido ou de um sólido puro ser imutável; isto é, para qualquer líquido ou sólido puro, a razão da quantidade de substância para o volumeda substância é uma constante. Por exemplo, se tivéssemos um cristal de 1 mol de NaHCO3, ele iria ocupar um volume de 38,9cm3. Dois mols de NaHCO3 ocupariam duas vezes esse volume, 77,8 cm3, porém a razão de mols para litros (isto é, a concentração molar) permaneceria a mesma. Para o NaHCO3, a concentração da substância no sólido é 11mol 2mol 25,7 mol L 0,0389L 0,0778L Esta é a concentração de NaHCO3 no sólido, desconsiderando o tamanho da amostra sólida. Em outras palavras, a concentração de NaHCO3 é constante, contanto que algum NaHCO3 esteja presente na mistura de reação. Raciocínio semelhante mostra que a concentração de NaCO3 no sólido puro Na2CO3 também é uma constante. Isso significa que a lei de equilíbrio agora tem três constantes, K e mais dois dos termos de concentração. Faz sentido combinar todas as constantes numéricas. 2 3 2 2 c 2 3 K[NaHCO (s)] [H O(g)][CO (g)] K [Na CO (s)] A lei de equilíbrio para uma reação heterogênea é escrita sem os termos da concentração para os sólidos ou líquidos puros. As constantes de equilíbrio que são dadas nas tabelas representam todas as constantes combinadas. Escrevendo a Lei de Equilíbrio para uma Reação Heterogênea Exemplo 4 O poluente do ar, dióxido de enxofre, pode ser removido de uma mistura de gases combinando-o com óxido de cálcio. A equação é CaO(s) + SO2(g) CaSO3(s) Escreva a lei de equilíbrio para essa reação. Solução: As concentrações dos dois sólidos, CaO e CaSO3, estão incorporadas na constante de equilíbrio Kc para a reação. O único termo da concentração que pode aparecer na expressão de ação de massa é do SO2. Portanto. a lei de equilíbrio é simplesmente c 2 1 K [SO (g)] 11. Princípio de Le Châtelier e o Equilíbrio Químico O princípio de Le Châtelier, nos proporciona os meios para fazer previsões qualitativas sobre a mudanças no processo de equilíbrio químico. Isto sempre no permite prever os efeitos das influências
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