3 Química Orgânica - 2 semestre-28

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III) Reação com Hidrazina 
 
 
 
e) adição de álcoois 
Os álcoois se adicionam a carbonila dos aldeídos na presença de ácidos anidros, originando acetais: 
Cetona + álcool = hemicetal; hemicetal + álcool = cetal 
aldeído + álcool = hemiacetal; hemiacetal + álcool = acetal 
 
Exemplo: 
a) 
 
 
 
 
 
C H
O CH2 CH3
O CH2 CH3
H2O+
acetal-dietilico do benzaldeído 
II-REAÇOES COM HIDROGÊNIO EM CARBONO  
Devido à sua capacidade de atrair elétrons, a carbonila diminui a densidade eletrônica dos carbonos vizinhos, com isso os 
hidrogênios da posição  soltam-se mais facilmente, ou seja, possuem um caráter mais ácido que os outros hidrogênios da 
cadeia carbônica. 
 
aldeído +
cetona +
H2N NH2
H2N NH2
aldoidrazona
cetoidrazona
R C
O
H
+ 2ROH R C
O
O
H
R
R
' ' + H2O
aldeído
acetal(diéter)
HCl(seco)
C
O
H
+ 2H3C CH2 OH
HC(SECO)
 
 
 
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a) halogenação de cetonas 
 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
H3C C CH2
O Br
HBr+
bromo-propanona 
 
b) 
 
 
 
HBr+O
Br
2-bromo-ciclo-hexanona 
 
b) reação halofórmica 
O etanal e as metilcetonas reagem com halogênios em meio alcalino com substituição total do carbono alfa por halogênios 
seguida da cisão da ligação que une o carbono ligado aos halogênios a carbonila, devido ao forte efeito indutivo negativo (I-) 
exercido pelos átomos de halogênios. 
 
Exemplos: 
a) 
 
 
 
H3C C C C
CO
C
H2O
NaOH
H3C C
O Na+
O
HCC3+
clorofórmio
etanoato 
de sódio 
 
b) 
 
 
 
C C C
H
O
C
C
NaOH
H2O
metanoato 
de sódio
clorofórmio
+ HCC3H C
O Na+
O
 
c) condensação aldólica 
Sob a influência de base ou ácidos diluídos, duas moléculas de aldeídos ou cetonas, podem combinar-se para formar um -
hidroxialdeído ou uma -hidróxicetona, os quais por aquecimento originam compostos ,-insaturados (crotonização). 
 
 
 
 
+ H2O
 
 
Exemplos: 
C
H
C
O
R C C
O
R
X
X2 HX+ +
H3C C CH2 + Br2
H
O
OH-
H
O
H
+ Br2
OH-
X2+ +C
O
R CH3 C
O
R CX3 C
O
R O
-
HCX3
OH
-
OH
-
(H)(H) (H)
(halofórmio = HCCl3, HCBr3, HCI3 )
H3C C C H + 3C2
HO
H
OH-
H3C C
H
O
+ 3C2
OH-
H3C C
O
H
H3C CH
OH
CH2 C
O
H
H2C
H
C
O
H
+ C
O
H
HCHCH3C
(duas moléculas de
aldeído ou cetona)
aldeído-álcool
(aldol)
crotonização
 
 
 
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a) 
 
 
 
H3C C CH2
OH
H
C
H
O
NaHSO4

H3C CH CH C
H
O
but-2-enal
H2O+
b-hidrón-butanal 
 
b) 
 
 
 
H3C C CH2 C CH3
OOH
CH3

NaHSO4
H3C C CH C CH3
O
CH3
4-hidróxi-4-metil-
2-pentanona
4-metil-
3-penten-2-dna
H2O+
 
 
 
H3C C
H
O
+ H2C C
H
O
OH-
H3C C + H2C C CH3
H
O
OH-
 
 
 
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REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - 
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DO HIDROGÊNIO EM 
CARBONO  
Exercícios de Aprendizagem 
 
1. (Fuvest) Quando acetaldeído é tratado com solução 
aquosa de hidróxido de sódio, forma-se um aldol 
(composto que contém os grupos OH e C=O), ver 
figura 1. 
Essa reação, chamada de reação aldólica, ocorre com 
aldeídos e cetonas que possuem pelo menos um 
átomo de hidrogênio ligado ao átomo de carbono  em 
relação ao grupo carbonila. Considere os compostos da 
figura 2. 
 
a) Se os compostos acima forem tratados, 
separadamente, com solução aquosa de hidróxido de 
sódio, apenas um deles produzirá um aldol. Escreva a 
fórmula estrutural completa (com todos os átomos de 
C, H e O) desse reagente. Justifique por que os demais 
compostos não darão a reação aldólica nestas 
condições. 
b) Escreva a equação química que representa a 
transformação citada no item a, dando a fórmula 
estrutural do aldol formado. 
 
2. (Uerj) Um dos processos mais utilizados para 
obtenção de álcoois consiste na reação de compostos 
de Grignard com substâncias carboniladas, seguida de 
hidrólise. 
Observe a sequência reacional a seguir, que 
exemplifica essa obtenção, onde R representa um 
radical alquila. 
 
a) Nomeie o composto de Grignard utilizado e 
apresente sua fórmula estrutural plana. 
b) Foram determinadas as porcentagens em massa 
dos elementos químicos da propanona e de seus 
isômeros, a fim de diferenciá-los. 
Explique por que esse procedimento não é considerado 
adequado e apresente a fórmula estrutural plana de um 
isômero da propanona que possua somente carbonos 
secundários. 
 
3. (Uerj) Um laboratorista recebeu instruções para a 
elaboração de sínteses a partir do propeno. Essas 
instruções continham quatro lacunas - A, B, C e D -, 
como pode ser observado no esquema a seguir. 
 
Considere, apenas, o principal produto orgânico 
formado em cada etapa. 
Apresente as fórmulas estruturais planas dos 
compostos orgânicos que correspondem, 
respectivamente, às lacunas A, B, C e D. 
 
4. (Ufes) A cetona C a seguir é um constituinte do óleo 
de lavanda, que lhe confere a sensação característica 
de "frescor". Pode-se preparar esse composto em duas 
etapas, envolvendo um reagente de Grignard: 
 
 
a) Dê as estruturas e os nomes dos compostos A e B, 
de acordo com a nomenclatura IUPAC. 
b) Classifique a transformação do composto B no 
composto C, como um dos tipos de reação: adição, 
eliminação, substituição, redução ou oxidação. 
c) Que reagente você usaria para efetuar a 
transformação de B em C? 
 
5. (Ufu) Muitos medicamentos, usados para reduzir 
vômitos e náuseas na quimioterapia, têm como 
matéria-prima de partida o reagente quinuclidin-3-ona 
representado, na figura a seguir. 
 
 
 
Com relação à quinuclidin-3-ona 
 
a) cite as funções químicas presentes. 
b) apresente a fórmula molecular. 
c) usando fórmulas estruturais dos compostos 
orgânicos, equacione a reação da quinuclidin-3-ona