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F R E N T E 3 37 EsPCEx 2012 Os dados da tabela a seguir, obtidos experimentalmente em idênticas condições, referem-se à reação: 3 A + 2 B → C + 2 D Experiência Concentração de A [A] em mol ⋅ L−1 Concentração de B [B] em mol ⋅ L−1 Velocidade v em mol ⋅ L−1 ⋅ min−1 1 2,5 5,0 5,0 2 5,0 5,0 20,0 3 5,0 10,0 20,0 Baseando-se na tabela, são feitas as seguintes armações: I. A reação é elementar. II. A expressão da velocidade da reação é v = K · [A]3 · [B]2. III. A expressão da velocidade da reação é v = K · [A]2 · [B]0. IV. Dobrando-se a concentração de B, o valor da velocidade da reação não se altera. V. A ordem da reação em relação a B é 1 (1ª ordem). Das armações feitas, utilizando os dados apresentados, estão corretas apenas: A I e II. I, II e III. C II e III. III e IV. III, IV e V. 38 Uerj 2016 Considere a equação química global entre os compostos HBr e NO2: 2 HBr + NO2 → H2O + NO + Br2 Para desenvolver um estudo cinético, foram propostos os mecanismos de reação I e II, descritos na tabela, ambos con- tendo duas etapas. Etapa Mecanismo I II lenta HBr + NO2 → HBrO + NO 2 HBr → H2 + Br2 rápida HBr + HBrO → H2O + Br2 H2 + NO2 → H2O + NO Realizou-se, então, um experimento no qual foi medida a velocidade da reação em função da concentração inicial dos reagentes, mantendo-se constante a temperatura. Observe os resultados obtidos: Concentração inicial (mol·L –1 ) Velocidade (mol·L –1 ·min –1 ) HBr NO2 0,01 0,01 0,05 0,02 0,01 0,10 0,01 0,02 0,10 Determine a ordem global da reação. Em seguida, indique qual dos dois mecanismos propostos representa essa reação global, justicando sua resposta. 39 Fuvest 2012 Ao misturar acetona com bromo, na presença de ácido, ocorre a transformação representada pela equação química O H 3 C +CH 3 Br 2 + HBr H+ C O H 3 C CH 3 Br C Dentre as substâncias presentes nessa mistura, apenas o bromo possui cor e, quando este reagente for totalmente consu- mido, a solução cará incolor. Assim sendo, a velocidade da reação pode ser determinada medindo-se o tempo decorrido até o desaparecimento da cor, após misturar volumes denidos de soluções aquosas de acetona, ácido e bromo, de concentrações iniciais conhecidas. Os resultados de alguns desses experimentos estão na tabela apresentada a seguir. 325 a) Considerando que a velocidade da reação é dada por concentração inicial de Br tempo para desaparecimento da cor ,2 complete a tabela. Experimento Concentração inicial de acetona (mol · L −1 ) Concentração inicial de H + (mol ⋅ L−1 ) Concentração inicial de Br2 (mol ⋅ L −1 ) Tempo decorrido até o desaparecimento da cor (s) Velocidade da reação (mol ⋅ L–1 ⋅ s−1) 1 0,8 0,2 6,6 ⋅ 10−3 132 2 1,6 0,2 6,6 ⋅ 10−3 66 3 0,8 0,4 6,6 ⋅ 10−3 66 4 0,8 0,2 3,3 · 10 3 66 b) A velocidade da reação é independente da concentração de uma das substâncias presentes na mistura. Qual é essa substância? Justifique sua resposta. 40 UFJF 2015 Alguns óxidos gasosos de nitrogênio e carbono são poluentes atmosféricos. A reação de NO2 com monóxido de carbono gera NO e dióxido de carbono. Em um estudo cinético dessa reação, foram obtidos os seguintes dados para a velocidade da reação química em função das concentrações iniciais dos reagentes: [NO2] (mol L −1 ) [CO] (mol L −1 ) Velocidade de reação (mol ⋅ L−1 ⋅ s−1) Temperatura (K) 0,002 0,002 1,0 ⋅ 10 5 350 0,004 0,002 4,0 ⋅ 10 5 350 0,004 0,004 4,0 ⋅ 10−5 350 0,004 0,004 6,0 ⋅ 10−5 ? a) Escreva a equação química balanceada que representa essa reação. b) Qual é a lei de velocidade para essa reação química? c) Qual é o valor da constante de velocidade dessa reação a 350 K? Apresente os cálculos. d) A temperatura da reação na última linha da tabela é maior, menor ou igual às outras três temperaturas de reação? Justifique sua resposta. 41 ITA 2016 Uma reação hipotética de decomposição de uma substância gasosa catalisada em superfície metálica tem lei de velocidade de ordem zero, com uma constante de velocidade (k) igual a 10−3 atm ⋅ s−1. Sabendo que a pressão inicial do reagente é igual a 0,6 atm, assinale a opção que apresenta o tempo necessário, em segundos, para que um terço do reagente se decomponha. A 0,0001 200 C 400 600 693 42 IME 2015 Estudos cinéticos demonstram que a reação 4 A + B + C → 2 D + 2 E ocorre em três etapas, segundo o mecanismo a seguir. Etapa 1: A + B + C → 2 F (lenta); Etapa 2: 2 F + A → 2 G (rápida); Etapa 1: G + A → D + E (rápida) Os dados cinéticos de quatro experimentos conduzidos à mesma temperatura são apresentados na Tabela 1. Tabela 1 – ados cinéticos da reação em estudo Experimento Velocidade inicial (mol ⋅ L–1 ⋅ s–1) Concentração inicial das espécies químicas (mol ⋅ L–1) A C F G 1 90 9 3 3 2 2 2 60 9 2 3 2 1 3 120 9 3 4 1 1 4 30 3 3 3 0,5 0,5 Determine: a) a equação da velocidade da reação; b) a ordem global da reação; c) o valor da constante de velocidade. QUÍMICA Capítulo 4 Cinética Química326 F R E N T E 3 327 43 ITA 2014 Velocidades iniciais (vi) de decomposição de peróxido de hidrogênio foram determinadas em três experi- mentos (A, B e C), conduzidos na presença de I–(aq) sob as mesmas condições, mas com diferentes concentrações iniciais de peróxido ([H2O2]i), de acordo com os dados a seguir: Experimento [H2O2]i (mol ⋅ L −1 ) vi (10 –3 mol ⋅ L−1 ⋅ s−1) A 0,750 2,745 B 0,500 1,830 C 0,250 0,915 Com base nestes dados, para a reação de decomposição do peróxido de hidrogênio: a) escreva a equação estequiométrica que representa a reação. b) indique a ordem desta reação. c) escreva a lei de velocidade da reação. d) determine o valor numérico da constante de velocidade, k. e) indique a função do I (aq) na reação. 44 UEPG 2012 Uma maneira de se detectar a presença de iodetos em águas salinas é a partir da reação com o peróxido de hidrogênio, conforme equação a seguir: H2O2(aq) + 2 H +(aq) + 2 I−(aq) → 2 H2O(l) + I2(aq) Utilizando-se essa reação foram realizados experimentos medindo-se o tempo decorrido para a formação de uma mesma concentração de I2, variando-se as concentrações iniciais de reagentes, conforme o quadro a seguir: Experimento Concentrações iniciais (mol/L) Tempo da reação (s) H2O2 I – H + I 0,50 0,50 0,50 112 II 0,34 0,50 0,50 174 III 0,50 0,50 0,34 112 IV 0,50 0,34 0,50 170 Com relação aos dados e no que se refere à velocidade da reação, assinale o que for correto. 01 É independente da concentração dos íons H+. 02 Depende apenas da concentração dos íons H+. 04 Independe da concentração dos reagentes. 08 Depende apenas da concentração de H2O2. 16 Depende das concentrações de H2O2 e de I −. Soma:JJ 45 UFRGS 2012 A reação N2O4(g) → 2 NO2(g) é um processo que segue uma cinética de primeira ordem, e sua constante de velocidade, a 25 °C, é de 1,0 ⋅ 10−3 s−1. Partindo-se de uma concentração inicial de 2,00 mol·L−1 de N2O4, a taxa inicial de formação de NO2 será A 1,0 ⋅ 10−3 mol L−1 s−1. 2,0 ⋅ 10−3 mol L−1 s−1. C 4,0 ⋅ 10−3 mol L−1 s−1. 8,0 ⋅ 10−3 mol L−1 s−1. 16,0 ⋅ 10−3 mol L−1 s−1.