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QUÍMICA Capítulo 5 Equilíbrios químicos I382 Em seguida, esse aluno constatou acertadamente que A a concentração de metano diminuiu. o equilíbrio se desloca para a esquerda. C a concentração do dióxido de carbono diminuiu. a concentração do nitrogênio gasoso diminuiu. 42 UEPG NH3, O2, NO e H2O encontram-se misturados em um meio reacional em equilíbrio, que pode ser ex- presso pela equação: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g) Mantendo-se a temperatura e o volume constantes, e considerando-se alterações que podem ocorrer neste equilíbrio e os possíveis efeitos, assinale o que for correto. 01 A adição de NO não provoca mudança na quanti- dade H2O no meio reacional. 02 A adição de NO provoca um aumento na concen- tração de O2. 04 A remoção de O2 provoca um aumento na con- centração de NH3. 08 A adição de NH3 faz com que haja um aumento no valor da constante de equilíbrio da reação, KC. 16 A remoção de NO provoca uma diminuição na concentração de NH3. Soma: 43 FICSAE-SP 2017 O trióxido de enxofre (SO3) é obtido a partir da reação do dióxido de enxofre (SO2) com o gás oxigênio (O2), representada pelo equilíbrio a seguir. 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) DH° = -198 kJ A constante de equilíbrio, KC, para esse processo a 1 000 °C é igual a 280. A respeito dessa reação, foram feitas as seguintes armações: I. A constante de equilíbrio da síntese do SO3 a 200 °C deve ser menor que 280. II. Se na condição de equilíbrio a 1000 °C a concen- tração de O2 é de 0,1 mol ⋅ L -1 e a concentração de SO2 é de 0,01 mol ⋅ L -1 então a concentração de SO3 é de 2,8 mol ⋅ L -1. III. Se, atingida a condição de equilíbrio, o volume do recipiente for reduzido sem alteração na tempera- tura, não haverá alteração no valor da constante de equilíbrio, mas haverá aumento no rendimento de formação do SO3. IV. Essa é uma reação de oxirredução, em que o dió- xido de enxofre é o agente redutor. Estão corretas apenas as afirmações: A II e IV. I e III. C I e IV. III e IV. 44 ITA 2015 Considere uma reação genérica A + B 2 C e os dados cinéticos para a reação direta (D) e inversa (I): Sentido da reação Constante de velocidade Energia de ativação A + B 2 C KD Ea, D 2 C A + B KI = 3 2 KD Ea,I = 1 2 EaD a) Desenhe o gráfico de energia potencial versus coordenada da reação direta. b) Determine o valor numérico da constante de equilíbrio da reação. c) Qual sentido da reação é endotérmico? 45 Unicamp 2018 Apesar de ser um combustível alter- nativo em relação aos combustíveis fósseis, o gás hidrogênio apresenta alguns problemas em seu uso direto. Uma alternativa é produzir o gás hidrogênio por eletrólise da água, para depois utilizá-lo na síntese do ácido fórmico, a partir da hidrogenação catalítica de gás carbônico. A possibilidade de utilizar o ácido fórmico como combustível tem feito crescer a deman- da mundial por esse produto. A figura a seguir ilustra como seria o ciclo de produção e consumo do ácido fórmico, conforme indica o texto. Ácido fórmico A Dióxido de carbono H 2 O (Adaptado de Team Fast. Disponível em https://www.teamfast.nl/hydrozine/. Acessado em 10/08/2017.) a) Considerando as informações do texto e a figura, cite duas vantagens em se adotar a alternativa descrita. b) A reação de síntese do ácido fórmico a partir da hidrogenação catalítica de gás carbônico, em fase gasosa, apresenta um valor muito pequeno de constante de equilíbrio. Visando a aumentar o seu rendimento, imagine que sejam promovi- dos, separadamente, um aumento do volume e um aumento da temperatura da mistura reacio- nal em equilíbrio. Preencha a tabela a seguir de modo a informar o que ocorre com a quantida- de de ácido fórmico. Use as palavras aumenta ou diminui e justifique cada escolha no espaço correspondente. Aumento de volume Aumento de temperatura Quantidade de ácido fórmico Justificativa Na temperatura da síntese, considere que as ental- pias de formação do gás carbônico, do ácido fórmico e do hidrogênio são (em kJ ⋅ mol-1) -394, -363 e 0, respectivamente. F R E N T E 3 383 46 Fuvest 2017 Uma das formas de se medir temperaturas em fase gasosa é por meio de reações com constan- tes de equilíbrio muito bem conhecidas, chamadas de reações-termômetro. Uma dessas reações, que ocor- re entre o ânion tiofenolato e o 2,2,2-trifluoretanol, está representada pela equação química CF F F C H H O H CF F F C H H O HS– + ... –S Para essa reação, foram determinados os valores da constante de equilíbrio em duas temperaturas distintas. Temperatura (K) Constante de equilíbrio 300 5,6 ⋅ 109 500 7,4 ⋅ 103 a) Essa reação é exotérmica ou endotérmica? Ex- plique, utilizando os dados de constante de equilíbrio apresentados. b) Explique por que, no produto dessa reação, há uma forte interação entre o átomo de hidrogênio do álcool e o átomo de enxofre do ânion. 47 Uern 2015 Considerando o seguinte equilíbrio químico: Mg(OH)2(s) Mg 2+(aq) + 2 OH-(aq) DH = -40 kJ ⋅ mol-1, marque (V) para as afirmativas verdadeiras e (F) para as falsas. Trata-se de um equilíbrio heterogêneo. Se aumentar a concentração de hidróxido de mag- nésio, o equilíbrio será deslocado para a direita. Aumentando a pressão do sistema, o equilíbrio será deslocado para a esquerda. Aumentando a concentração de íons magnésio, a reação será deslocada para a direita. Diminuindo a temperatura do sistema, a reação será deslocada para a direita. A sequência está correta em A F, V, F, V, F. V, F, F, V, V. C V, V, V, F, F. V, F, F, F, V. 48 UFRGS 2018 Considere os dados termodinâmicos da reação abaixo, na tabela a seguir. CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) Substância CO NO2 CO2 NO DHf (kJ ⋅ mol –1) –110,5 33,2 –393,5 90,3 Com base nesses dados, considere as seguintes ar- mações sobre o deslocamento do equilíbrio químico dessa reação. I. O aumento da temperatura desloca no sentido dos produtos. II. O aumento da pressão desloca no sentido dos produtos. III. A adição de CO2 desloca no sentido dos reagentes. Quais estão corretas? A Apenas I. Apenas II. C Apenas III. Apenas I e II. E I, II e III. 49 USF 2016 O sistema gasoso a seguir representa um importante equilíbrio químico existente na atmosfera terrestre, especialmente em regiões bastante poluídas com emissão do dióxido de enxofre que é derivado da combustão de determinados combustíveis. 2 SO2 + O2 2 SO3 Para esse equilíbrio químico, determine a) a expressão que representa a constante de equilíbrio para esse sistema, em função de suas concentrações molares. b) o valor da constante de equilíbrio sabendo que a reação iniciou com 50 g de SO2 e com quanti- dade suficiente de O2 em um recipiente de 2,0 L e atingiu o equilíbrio após 40% de transformação dos reagentes em produto. Dados valores das massas em g ⋅ mol-1: O = 16,0 e S = 32,0. c) quais ações podem ser realizadas no sistema, con- siderando variações de pressão e concentração, para aumentar a quantidade de produto formado. 50 UEL 2017 Maratonistas percorrem distâncias de 40 km mas dependem de uma boa oxigenação nos múscu- los. Se isso não ocorre, o cansaço é extremo e pode causar desmaios. A utilização do oxigênio (O2) pelas células ocorre, inicialmente, pela combinação do O2 com a hemoglobina do sangue (Hb), formando a oxie- moglobina (HbO2), conforme o equilíbrio a seguir. Hb + O2 HbO2 Esta HbO2 é o agente de transporte do O2 para as cé- lulas dos músculos, já que o O2 não se dissolve bem no plasma sanguíneo. Sobre esse tema, responda aos itens a seguir. a) Sabendo que o aumento da acidez no plasma sanguíneo favorece a dissociação da HbO2, ex- plique por que, para um indivíduo que possui elevada atividade respiratória (com grande pro- dução de CO2), a quantidade de O2 liberada nos tecidos é elevada. b) O desempenho de um atleta em uma maratona realizada em uma cidade com altos índices de monóxido de carbono (CO) é prejudicado. Se a constante de equilíbrio da reação entre HbO2(aq) e CO(g) é 200 e a pressão parcial de O2 é 10 vezes maior que a de CO(g), determine quantasvezes a concentração de HbCO(aq) deve ser maior que a de HbO2(aq). QUÍMICA Capítulo 5 Equilíbrios químicos I384 51 Mackenzie 2016 Em uma aula prática, alguns alunos investigaram o equilíbrio existente entre as espécies químicas em solução aquosa. A equação química que representa o fenômeno estudado é descrita por FeCl3(aq) + 3 NH4SCN(aq) 3 NH4Cl(aq) + + Fe(SCN)3(aq) Nessa investigação, os alunos misturaram quanti- dades iguais de solução de cloreto de ferro III e de tiocianato de amônio e a mistura produzida foi dividida em três frascos, A, B e C. A partir de então, realizaram os seguintes procedimentos: I. no frasco A, adicionaram uma ponta de espátula de cloreto de amônio sólido e agitaram até com- pleta dissolução desse sólido. II. no frasco B, adicionaram algumas gotas de solu- ção saturada de cloreto de ferro III. III. no frasco C, adicionaram algumas gotas de solu- ção saturada de tiocianato de amônio. Considerando-se que em todas as adições tenha havido deslocamento do equilíbrio, é correto armar que esse deslocamento ocorreu no sentido da reação direta A apenas no procedimento I. apenas no procedimento II. C apenas nos procedimentos I e II. apenas nos procedimentos II e III. E em todos os procedimentos. 52 IME 2017 Considere a reação, em equilíbrio, de produ- ção do alvejante gasoso dióxido de cloro, que ocorre em um sistema reacional: Cl2(g) + 2 NaClO2(s) 2 ClO2(g) + 2 NaCl(s) Nessa situação, assinale a alternativa correta. A A adição de mais clorito de sódio ao sistema deslo- ca o equilíbrio da reação, de forma a produzir mais alvejante gasoso. A razão entre as constantes de equilíbrio K K P C é igual a 0,0820568 ⋅ T, em que T é a temperatura do sistema reacional, medida em kelvin. C A retirada parcial de cloreto de sódio do sistema desloca o equilíbrio da reação, de forma a produzir menos alvejante gasoso. A constante de equilíbrio KP é igual à constante de equilíbrio KC. E Para duas diferentes temperaturas do sistema rea- cional, desde que elevadas e compatíveis com a manutenção do equilíbrio, o valor numérico da constante de equilíbrio KP é o mesmo, mantendo inalterada a produção de alvejante gasoso. 53 Enem PPL 2014 A formação de estalactites depende da reversibilidade de uma reação química. O carbonato de cálcio (CaCO3) é encontrado em depósitos subter- râneos na forma de pedra calcária. Quando um volume de água rica em CO2 dissolvido infiltra-se no calcário, o minério dissolve-se formando íons Ca2+ e -HCO 3 . Numa segunda etapa, a solução aquosa desses íons chega a uma caverna e ocorre a reação inversa, pro- movendo a liberação de CO2 e a deposição de CaCO3 de acordo com a equação apresentada. Ca2+(aq) + 2 -HCO 3 (aq) CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) DH = +40,94 kJ ⋅ mol-1 Considerando o equilíbrio que ocorre na segunda eta- pa, a formação de carbonato será favorecida pelo(a) A diminuição da concentração de íons OH- no meio. aumento da pressão do ar no interior da caverna. C diminuição da concentração de -HCO 3 no meio. aumento da temperatura no interior da caverna. E aumento da concentração de CO2 dissolvido. 54 Fuvest 2015 A Gruta do Lago Azul (MS), uma caverna composta por um lago e várias salas, em que se encon- tram espeleotemas de origem carbonática (estalactites e estalagmites), é uma importante atração turística. O número de visitantes, entretanto, é controlado, não ultrapassando 300 por dia. Um estudante, ao tentar explicar tal restrição, levantou as seguintes hipóteses: I. Os detritos deixados indevidamente pelos visitantes se decompõem, liberando metano, que pode oxidar os espeleotemas. II. O aumento da concentração de gás carbônico que é liberado na respiração dos visitantes, e que in- terage com a água do ambiente, pode provocar a dissolução progressiva dos espeleotemas. III. A concentração de oxigênio no ar diminui nos perío- dos de visita, e essa diminuição seria compensada pela liberação de O2 pelos espeleotemas. O controle do número de visitantes, do ponto de vista da Química, é explicado por A I, apenas. II, apenas. C III, apenas. I e III, apenas. E I, II e III. 55 IME 2016 Em um reservatório de volume de 6,0 L sub- metido a vácuo, introduz-se uma mistura física de 79,2 g de gelo seco, solidificado em pequenos pedaços, com 30 g de carvão mineral em pó, conforme a repre- sentação a seguir. CO 2 (s) + C(s) Esse sistema sob determinadas condições atinge o seguinte equilíbrio CO2(g) + C(s) 2 CO(g) onde se observa que: − a fase gasosa tem comportamento de gás ideal; − o volume de carvão mineral final é desprezível; − a 1 100 K a constante de equilíbrio da reação é KP = 22; − a 1 000 K a massa específica da fase gasosa no re- servatório é igual a 14 g ⋅ L-1.