Química (Apostila)-514-516

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Efeito indutivo positivo (I ​+​) 
O efeito positivo promove a repulsão de elétrons em uma ligação sigma. 
Esse efeito ocasiona um aumento na densidade eletrônica do carbono que 
está ligado ao grupo que o promove. Os principais átomos e grupos que 
promovem esse efeito nas moléculas orgânicas são, em ordem 
decrescente de intensidade: 
NR​- ​> O​-​ > CR​3​ > CHR​2​ > CH​2​R > CH​3
Os grupos principais que promovem esse efeito indutivo positivo são os 
grupos alquilas (​derivados dos alcanos​)​. Quanto mais deslocada 
estiver a carga positiva do carbocátion, maior a sua estabilidade. 
Efeitos mesomérico 
Correspondem a atração ou repulsão de elétrons em ligações pi (π). 
Sendo assim, temos que essas são características de compostos 
insaturados. Esse tipo de efeito está diretamente relacionado ao efeito da 
ressonância. Os efeitos mesoméricos são de dois tipos: 
- Mesomérico negativo (atração ou retirada de elétrons pi)
- Mesomérico positivo (doação ao liberação de elétrons pi)
Efeito mesômero negativo (M ​-​) 
Promove a atração de elétrons de uma ligação pi, diminuindo a densidade 
eletrônica da cadeia. Os grupos capazes de promover esse efeito possuem 
como principais características serem insaturados e possuírem átomos 
com maior eletronegatividade que o carbono. Os principais são aqueles 
que possuem grupo carbonila. 
A carbonila retira os elétrons pi da cadeia, produzindo uma estrutura de 
ressonância contendo um carbocátion. 
Efeito mesômero positivo (M​+​) 
Promove a doação de elétrons não compartilhados para a cadeia 
carbônica através da ressonância com a ligação pi, portanto, aumenta a 
densidade eletrônica da cadeia. Os grupos que promovem esse efeito são 
saturados e possuem átomos nos quais existem partes de elétrons livres 
ou não compartilhados. 
A ressonância do par de elétrons não compartilhado e a ligação pi vizinha 
(conjugada) gera uma estrutura de ressonância que possui um carbânion. 
Caráter Ácido 
O caráter ácido de compostos orgânicos e o baixo caráter, pode ser 
explicados com base nos efeitos eletrônicos. O composto apresenta uma 
acidez considerável, se possuir algum fator que ajude a deslocalizar a 
carga negativa do ânion (base conjugada) que é formado na ionização. 
A deslocalização pode ocorrer por efeito indutivo ou ressonante. 
A acidez do composto pode ser avaliada pela constante de ionização (k​a​). 
Quanto maior o valor de K​a​, mais forte é o ácido e menor é o seu pK​a​. O 
pK​a​ é expresso pelo cologarítimo da constante pK​a​. 
pK​a​ = - logK ​a 
K​a​/pK​a 10 ​-18​/18 10 ​-16​/16 10 ​-10​/10 10 ​-5​/5 
Composto Álcool Água Fenol Ácido 
Carbonxílico 
Ordem decrescente de força 
ácida: 
ácido carboxílico​•​ fenol ​•​ H​2​O 
•​ álcool
Essa grande diferença de valores k​a e pk​a desses compostos é devido as 
bases conjugadas. Vamos fazer uma comparação com as bases 
conjugadas dos respectivos compostos: 
 pK ​a​ = 18 pK​a​ = 9,9 pK​a​ = 4,2 
Como o ácido benzoico possui o menor valor de pK​a​, concluímos que a 
base conjugada é mais estável (mais fraca). Por isso, dentre os três 
compostos ele é o ácido mais forte. Veja a equação de ionização do ácido 
benzoico: