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R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 158 19 (Mackenzie-SP) Quando se observa que a velocidade de reação é maior em um comprimido efervescente usado no combate à azia? a) Quando colocado inteiro, em água que está à tempe- ratura de 6 °C; b) Quando pulverizado, em água que está à temperatura de 45 °C. c) Quando colocado inteiro, em água que está à tempe- ratura de 45 °C. d) Quando pulverizado, em água que está à temperatu- ra de 6 °C. e) Quando colocado inteiro, em água que está à tempe- ratura de 25 °C. Exercício resolvido 20 (Fuvest-SP) Dada a seguinte equação: Reagentes Complexo ativado Produtos " Calor represente em um gráfico (entalpia em ordenada e caminho de reação em abscissa) os níveis das entalpias de reagentes, complexo ativado e produtos. Resolução Visto que a reação produz calor, concluímos que se trata de uma reação exotérmica, representada pelo gráfico abaixo. 21 (UFV-MG) A queima da gasolina ou do álcool, nos moto- res dos carros, é que fornece a energia motriz dos mes- mos. No entanto, para que haja a “explosão” no motor, faz-se necessário o uso de velas de ignição. Qual dos grá- ficos abaixo melhor representa a variação de entalpia (ca- lor de reação a pressão constante) da reação de combus- tão no motor? a) d) Reagentes Produtos Caminho da reação Complexo ativado Eat. ∆H (calor) Entalpia (H ) Uma vez que a reação é exotérmica, o “nível” dos produtos deverá estar abaixo do “nível” dos rea- gentes, e o “desnível” (∆H) estará representando a variação de entalpia (calor liberado) da reação. A energia de ativação, por sua vez, é sempre medida do “nível” dos reagentes para o “pico” da curva, que representa o complexo ativado. Caminho da reação H R P Caminho da reação H R P Caminho da reação H R P Caminho da reação H R P 22 (UFMG) Um palito de fósforo não se acende, esponta- neamente, enquanto está guardado, mas basta um li- geiro atrito com uma superfície áspera para que ele, ime- diatamente, entre em combustão, com emissão de luz e calor. Considerando-se essas observações, o que se pode afir- mar em relação à reação? a) É endotérmica e tem energia de ativação maior que a energia fornecida pelo atrito. b) É endotérmica e tem energia de ativação menor que a energia fornecida pelo atrito. c) É exotérmica e tem energia de ativação maior que a energia fornecida pelo atrito. d) É exotérmica e tem energia de ativação menor que a energia fornecida pelo atrito. Caminho da reação H R P a) O que é estado ativado de uma reação? b) O que é energia de ativação? c) Qual a relação entre a energia de ativação e a facilidade na ocorrência de uma reação? d) Por que as faíscas elétricas provocam certas reações? e) Que tipos de reação a luz e as demais radiações eletromagnéticas provocam? REVISÃO Responda emseu caderno EXERCÍCIOS Registre as respostasem seu caderno c) b) e) Capitulo 04A-QF2-PNLEM 4/6/05, 16:34158 R ep ro du çã o pr oi bi da . A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 159Capítulo 4 • CINÉTICA QUÍMICA Exercício resolvido Exercício resolvido 23 (Unaerp-SP) A partir do gráfico, calcule a energia de ativação e o ∆H da reação A " B C " D. Resolução A energia de ativação é medida pela diferença entre a entalpia final do complexo ativado e a entalpia ini- cial dos reagentes; do gráfico, tiramos: Eat. % 30 # 20 ⇒ Eat. % "10 kcal/mol (o processo consome energia) Portanto: Eat. % "10 kcal/mol A variação de entalpia da reação é medida pela dife- rença entre a entalpia final dos produtos e a entalpia inicial dos reagentes; do gráfico, tiramos: ∆H % 5 # 20 ⇒ ∆H % #15 kcal/mol (o processo libera energia) Portanto: ∆H % #15 kcal/mol Energia em kcal/mol Caminho da reação 30 25 20 15 10 5 A + B C + D 24 (UFPE) O metano é um poluente atmosférico e sua com- bustão completa é descrita pela equação química ba- lanceada: CH4 (g) " 2 O2 (g) CO2 (g) " 2 H2O (g) Essa combustão pode ser esquematizada pelo diagrama abaixo. c) a variação de entalpia é #1.140 kJ/mol, portanto é endotérmico. d) a entalpia de ativação é 890 kJ/mol. e) a entalpia de ativação é #890 kJ/mol. Caminho da reação 75 965 1.215 Entapia (kJ/mol) CH4 " 2 O2 CO2 " 2 H2O 25 (Fuvest-SP) Considere a reação A B. Saben- do-se que as energias de ativação para as reações de formação e de decomposição de B, representadas nos sentidos ( ) e ( ) na equação aci- ma, são respectivamente 25,0 e 30,0 kJ/mol, qual seria a variação de energia para a reação global? Resolução Basta desenhar o gráfico de energia, de acordo com os dados do problema, e tirar a resposta do próprio gráfico: Do gráfico concluímos que: x % 25,0 # 30,0 ⇒ x % #5,0 kJ/mol Energia Caminho da reação Reação de formação de B Reação de decomposição de B x = ? 25,0 kJ/mol 30,0 kJ/mol 26 (Uece) Observe o gráfico e escolha a alternativa correta. a) 42 kcal é a energia liberada na reação: z x " y b) 30 kcal é a energia do complexo ativado. c) 12 kcal é a energia absorvida na reação: x " y z d) 32 kcal é a energia de ativação para a reação: x " y z Energia (kcal) Caminho da reação 30 10 42 x + y z Sobre esse processo químico, podemos afirmar que: a) a variação de entalpia é #890 kJ/mol, portanto é exo- térmico. b) a entalpia de ativação é #1.140 kJ/mol. 27 (Mackenzie-SP) Analisando o gráfico representativo do caminho da reação A " B C, pode-se dizer que o valor da energia de ativação, em kcal/mol, e o tipo de reação são, respectivamente: a) 8 e exotérmica. b) 20 e endotérmica. c) 20 e exotérmica. d) 28 e endotérmica. e) 30 e endotérmica. Caminho da reação Energia em kcal/mol 0 2 10 15 20 25 30 A " B C EXERCÍCIOS COMPLEMENTARES Registre as respostasem seu caderno Capitulo 04A-QF2-PNLEM 14/7/05, 17:23159 R ep ro du çã o pr oi bi da .A rt .1 84 do C ód ig o P en al e Le i 9 .6 10 de 19 de fe ve re iro de 19 98 . 160 28 (EEM-SP) São dados os gráficos representativos do cami- nho das reações (C.R.): a) Explique qual das reações exige maior energia de ati- vação (E ). b) Qual das reações é, provavelmente, a mais rápida? 29 (PUC-SP) Uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio (H2O2), de concentração 0,1 mol/L, decompõe-se quan- do em solução alcalina, a 20 °C, segundo a equação: H2O2 (aq) H2O (l) " 1 2 O (g)2 O acompanhamento da velocidade de decomposição do peróxido de hidrogênio nessas condições é representado pelo gráfico: E C.R. E C.R. E C.R. I II III Em um segundo experimento, o acompanhamento cinético da decomposição do H2O2, nas mesmas condi- ções de pH, resultou no seguinte gráfico. 0,000 0 1.000 [H2O2]inicial % 0,1 mol/L θ % 20 ºC 2.000 3.000 Tempo (min) 4.000 5.000 0,025 0,050 [H 2O 2] (m ol /L ) 0,075 0,100 Analisando os dois gráficos, pode-se afirmar, a respeito da concentração inicial de H2O2 e da temperatura no se- gundo experimento, que: a) [H2O2]inicial % 0,1 mol/L e θ % 20 °C b) [H2O2]inicial % 0,2 mol/L e θ > 20 °C c) [H2O2]inicial % 0,2 mol/L e θ % 20 °C d) [H2O2]inicial % 0,2 mol/L e θ < 20 °C e) [H2O2]inicial % 0,3 mol/L e θ > 20 °C 0,00 0 1.000 2.000 3.000 Tempo (min) 0,05 0,10 [H 2O 2] (m ol /L ) 0,15 0,20 4 O EFEITO DA CONCENTRAÇÃO DOS REAGENTES NA VELOCIDADE DAS REAÇÕES QUÍMICAS 4.1. Introdução É muito fácil constatar que o aumento da con- centração dos reagentes acarreta um aumento da velocidade de uma reação. Por exemplo, quando abanamos o carvão em brasa numa churrasqueira (veja foto ao lado), o fogo se aviva, pois estamos fornecendo mais ar (ou seja, mais oxigênio) para a queima do carvão; e o fogo se tornaria ainda mais intenso se fosse soprado oxigênio puro. Como segundo exemplo, consideremos a reação: Fe " 2 HCl FeCl2 " H2 Essa reação pode ser feita facilmente com palha de aço (liga que contém ferro) e ácido muriático (que é o HCl impuro, encontrado em lojas de ferragens). Se executarmos essa reação com o ácido na concentração em que é vendido,a reação será rápida; entretanto, se repetirmos a experiência usando o mesmo ácido diluído em água, a reação será mais lenta. Por que acontece isso? Porque, aumentando a concentração dos reagentes (número de moléculas por unidade de volume), aumentamos a freqüência dos choques entre as moléculas reagentes e, como conseqüência da teoria das colisões, aumenta a velocidade da reação. E D U A R D O S A N TA LI E S TR A / C ID Capitulo 04A-QF2-PNLEM 29/6/05, 11:49160