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52 Coleção Estudo Frente C Módulo 18 MINERAÇÃO E METALURGIA MINERAÇÃO A litosfera é a principal fonte de metais. Contudo, a maioria desses metais não é encontrada na forma metálica, mas, geralmente, na forma de óxidos e sulfetos. Essas substâncias são denominadas minerais. Os depósitos de minerais em quantidades economicamente viáveis de exploração são denominados jazidas minerais ou minas. Existem dois tipos de minas: as subterrâneas e as minas a céu aberto. A mineração consiste em um conjunto de técnicas utilizadas para a extração de minérios das jazidas e sua posterior purificação. A totalidade das impurezas de um minério é denominada ganga. Os principais componentes da ganga são terra e areia. Após a extração do minério, se necessário, ele passará por um processo de fragmentação antes da eliminação da ganga. Os diversos métodos físicos de separação de misturas sólido- sólido são aplicados para maximizar a eliminação da ganga. Essa etapa da mineração é denominada purificação ou concentração. Impactos ambientais da mineração Os principais impactos ambientais são a erosão, a subsidência*, o abandono de resíduos tóxicos, a perda de biodiversidade da fauna e da flora e a contaminação de aquíferos e de cursos de água. Atualmente, as empresas mineradoras são obrigadas a recuperar as zonas afetadas pela exploração de minério, de forma que elas tenham um possível uso futuro. METALURGIA Após a purificação dos minérios, é necessário reduzir os minerais a metais na forma metálica. O conjunto de técnicas e reações químicas que permitem tal redução denomina-se metalurgia. Ainda fazem parte da metalurgia o conjunto de técnicas de refinamento ou purificação e a formação de ligas metálicas. Tipos de metalurgia Pirometalurgia Nesse tipo de metalurgia, a redução do minério para a obtenção de metal livre ocorre por meio de reações químicas em altas temperaturas no interior de fornos refratários (altos-fornos). * Subsidência: Movimento da terra que forma uma superfície para baixo relativamente a um nível de referência, devido a escavações, formações de grutas e túneis. Processos pirometalúrgicos I. Redução com carvão ou monóxido de carbono Esse processo é utilizado quando os minérios são óxidos. Al2O3(s) + 3CO(g) → 2Al(s) + 3CO2(g) Fe2O3(s) + 3C(s) → 2Fe(s) + 3CO(g) Tanto o carvão quanto o monóxido de carbono são agentes redutores. Alguns metais encontram-se inicialmente na forma de sais, que, após o aquecimento, sofrem decomposição térmica (pirólise), originando o óxido correspondente, que, posteriormente, será reduzido: PbCO3(s) → ∆ PbO(s) + CO2(g) PbO(s) + C(s) → Pb(s) + CO(g) Durante o processo de redução, é comum adicionar ao minério substâncias que reajam com a ganga sílica (SiO2(s)). Como essa impureza apresenta caráter ácido, deve-se utilizar uma substância de caráter básico. A principal substância utilizada é o carbonato de cálcio, que, ao ser aquecido, sofre decomposição térmica, originando o óxido de cálcio, que, por sua vez, diminui o alto ponto de fusão da sílica (fundente), reagindo com ela: CaCO3(s) → ∆ CaO(s) + CO2(g) CaO( l ) + SiO2( l ) → CaSiO3( l ) O silicato formado, denominado escória, é de fácil separação do metal que está sendo produzido. II. Ustulação Esse processo é utilizado quando os minérios são sulfetos. Tais sulfetos, primeiramente, são convertidos em óxidos para, posteriormente, passarem pelo processo de redução com carvão ou monóxido de carbono. 2FeS2(s) + 11 2 O2(g) → Fe2O3(s) + 4SO2(g) Fe2O3(s) + 3C(s) → 2Fe(s) + 3CO(g) Hidrometalurgia Nesse tipo de metalurgia, a redução do minério para a obtenção de metal livre ocorre a partir de reações químicas em meio aquoso. Um exemplo desse processo é a utilização de cianeto de sódio (NaCN) e zinco metálico (Zn) para o aproveitamento do ouro que se apresenta muito pulverizado e misturado à terra e à lama nos leitos de alguns rios. Reações inorgânicas I 53Editora Bernoulli Q U ÍM IC A A primeira etapa consiste na oxidação do ouro: 2Au(s) + 4NaCN(aq) + H2O( l ) + 1 2O2(g) → 2Na[Au(CN)2](aq) + 2NaOH(aq) A segunda etapa consiste na redução do ouro: 2Na[Au(CN)2](aq) + Zn(s) → Na2[Zn(CN)4](aq) + 2Au(s) Esse processo é economicamente mais vantajoso do que o processo pirometalúrgico, pois não requer altas temperaturas. Entretanto, ele é mais perigoso, já que o cianeto de sódio é extremamente tóxico. Portanto, é recomendado que seja realizado em locais de alto controle de segurança, como laboratórios. O uso de mercúrio para a extração do ouro pulverizado também é comumente empregado. O mercúrio líquido é adicionado à mistura de ouro pulverizado, água, terra, lama e outras impurezas. Ele dissolve o ouro, formando uma amálgama líquida, que é facilmente separada da ganga e da água. Para a obtenção do ouro, a amálgama é aquecida e ocorre a vaporização do mercúrio. Eletrometalurgia Nesse tipo de metalurgia, a redução do minério para a obtenção de metal livre ocorre por meio de processos de eletrólise ígnea e aquosa. Impactos ambientais da metalurgia Nos processos pirometalúrgicos em que o minério se encontra na forma de óxido, há a produção de uma grande quantidade de gás carbônico, o que contribui para o agravamento do efeito estufa. Quando o minério está na forma de sulfeto, a sua ustulação produz dióxido de enxofre (SO2(g)), que, no ar, será oxidado a trióxido de enxofre (SO3(g)) e, posteriormente, transformado em ácido sulfúrico, contribuindo para a formação da chuva ácida. Os processos hidrometalúrgicos, se realizados no leito de rios, levarão esses rios à contaminação das águas e dos mananciais com íons cianeto (CN–), que atuam desativando enzimas que participam da cadeia respiratória dos humanos. A utilização do mercúrio também é muito nociva ao meio ambiente, pois os vapores de mercúrio são oxidados no ar e, posteriormente, metilados nas águas dos rios, poluindo-as e contaminando os peixes. Os processos eletrometalúrgicos praticamente não oferecem risco ao meio ambiente. Contudo, são processos muito caros e, por isso, utilizados com menor frequência. OS PRINCIPAIS METAIS E SUAS LIGAS Devido às suas propriedades metálicas e às suas múltiplas possibilidades de aplicação, o cobre, o ferro e o alumínio são os metais mais importantes desde as sociedades antigas até os dias atuais. Quadro comparativo das principais propriedades do cobre, do ferro e do alumínio Propriedade Cobre (Cu) Ferro (Fe) Alumínio (Al) Temperatura de fusão 1 083 ºC 1 535 ºC 660 ºC Temperatura de ebulição 2 595 ºC 3 000 ºC 1 800 ºC Densidade 8,94 g.mL−1 7,86 g.mL−1 2,7 g.mL−1 Cor Avermelhado Acinzentado Prateado Abundância na crosta terrestre em massa 0,20% 5,63% 8,27% Minérios Calcopirita (CuS.FeS) Calcosita (Cu2S) Cuprita (Cu2O) Malaquita (CuCO3.Cu(OH)2) Hematita (Fe2O3) Limonita (Fe2O3.2H2O) Pirita (FeS2) Magnetita (Fe3O4) Bauxita (Al2O3.2H2O) Cobre A utilização do cobre é uma das mais antigas. Esse metal é utilizado desde a era conhecida como Idade do Bronze, entre os anos 4000 e 2000 a.C. A sua liga, o bronze, por ser mais resistente que o cobre, possibilitou a fabricação de armas e instrumentos mais rígidos. Sua metalurgia é de alto custo, pois o percentual de cobre encontrado em seus minérios é baixo. Contribui ainda para o seu alto custo o refino eletrolítico pelo qual o cobre tem de passar, pois este é bom condutor de eletricidade apenas quando apresenta elevado grau de pureza, 99,9% ou maior. Principais aplicações do cobre O cobre é aplicado principalmente como material condutor (fios, cabos e circuitos integrados), o que corresponde a aproximadamente 45% do seu consumo anual. 54 Coleção Estudo Frente C Módulo 18 Esse metal também é utilizado na fabricação de • tubos de refrigeração, condensação e encanamentos; • eletroímãs; • motores elétricos;• interruptores e relés, tubos de vácuo e magnétrons de fornos micro-ondas; • cunhagem de moedas (com o níquel); • estátuas; • panelas. Contudo, a utilização do cobre em panelas é perigosa, pois, apesar de sua baixa reatividade, em contato com a água, com o oxigênio e com o gás carbônico do ar, ele pode sofrer oxidação lenta e originar uma mistura de óxidos, hidróxidos e carbonatos de cobre denominada azinhavre. O azinhavre é tóxico e esverdeado e pode ser identificado em estátuas de bronze, que, com a ação do tempo, apresentam uma película esverdeada. O cobre também pode ser empregado na agricultura, na purificação da água e como conservante da madeira. As principais ligas de cobre Liga Composição Aplicação Bronze Cu + Sn (até 10%) Estátuas, peças de maquinários, medalhas, etc. Latão Cu + Zn (até 40%) Torneiras, tubulações de água quente e fria, etc. Ouro 18 quilates Cu (25%) + Au (75%) Joalheria Prata 900 Cu (100 partes) + Ag (900 partes) Joalheria Alpaca ou prata alemã Cu + Ni Moedas, Objetos de decoração, etc. Bronze de alumínio Cu + Al Moedas Ferro O ferro é utilizado desde a era conhecida como Idade do Ferro (começou por volta de 1200 a.C.), que é considerada como o último estágio tecnológico e cultural da Pré-História. Aos poucos, as armas e os utensílios feitos de bronze foram substituídos pelos de ferro. O uso do ferro promoveu grandes mudanças na sociedade. A agricultura se desenvolveu com rapidez por causa dos novos utensílios fabricados. A confecção de armas mais modernas viabilizou a expansão territorial de diversos povos, o que mudou a face da Europa e parte do mundo. A part i r da observação de s i tuações como as das fogueiras do Período Neolítico, os seres humanos descobriram como extrair o ferro de seu minério. O minério de ferro começou a ser aquecido em fornos primitivos (forno de lupa), abaixo do seu ponto de fusão. Com isso, era possível retirar algumas impurezas do minério, já que elas tinham menor ponto de fusão do que a esponja de ferro. Essa esponja de ferro era trabalhada na bigorna para a confecção de ferramentas. Para fabricar um quilo de ferro em barras, eram necessários de dois a dois quilos e meio de minério pulverizado e quatro quilos de carvão vegetal. INSTITUTO BRASILEIRO DE SIDERURGIA. Disponível em: <http://www.ibs.org.br/siderurgia_historia_mundo3.asp>. Acesso em: 17 ago. 2009. Devido à grande importância do ferro para a história da humanidade, a sua metalurgia recebe a denominação especial de siderurgia. Atualmente, o processo de produção das ligas de ferro geralmente se inicia com a produção do ferro-gusa a partir de seu principal minério, Fe2O3, nos altos-fornos. Esse minério é misturado com coque (C) e calcário, formando um material denominado carga. Essa carga é aquecida, e o coque é transformado em monóxido de carbono (CO) e em dióxido de carbono (CO2): C(s) + O2(g) → CO2(g) CO2(g) + C(s) → 2CO(g) C(s) + 1 2O2(g) → CO(g)