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Exercício Absorbância e Transmitância 1. Expresse as seguintes absorbâncias em termos de porcentagem de transmitância: T=10−A×100 % (a) 0,0350: T(%) =10−0,0350×100% ≈ 92,2% (b) 0,936: T(%) =10−0,936×100% ≈ 11,5% (c) 0,310: T(%) =10−0,310× 100% ≈ 48,9% (d) 0,232: T(%) =10−0,232×100% ≈ 58,6% (e) 0,494: T(%) =10−0,494×100% ≈ 32,6% (f ) 0,104: T(%) =10−0,104×100% ≈ 78,7% 2. Converta os seguintes dados de transmitâncias para as respectivas absorbâncias: A=−log10(T(%)/100%) (a) 22,7%: A = −log10(22,7%/100%) ≈ −log10(0,227) ≈ 0,644 (b) 0,567: A = −log10(0,567) ≈ 0,2464 (c) 31,5%: A = −log10(31,5% /100%) ≈ −log10(0,315) ≈ 0,502 (d) 7,93%: A = −log10(7,93%/100%) ≈ −log10(0,0793) ≈ 1,101 (e) 0,103: A = −log10(0,567) ≈ 0,987 (f ) 58,2%: A = −log10(58,2%/100%) ≈ −log10(0,582) ≈ 0,235 3. A 580 nm, o comprimento de onda de seu máximo de absorção, o complexo FeSCN 2+ apresenta uma absortividade molar de 7,00 x103 L cm −1 mol −1. Calcule: A=ε⋅b⋅c (a) a absorbância de uma solução 3,75 x105- mol L-1 do complexo a 580 nm em uma célula de 1,00 cm A=(7,00×10 3 L cm −1 mol −1 )×(1,00cm)×(3,75×10 −5 mol L −1 ) A= 7,00×10 3 ×1,00×3,75×10 −5 = 0,2625 (b) a absorbância de uma solução na qual a concentração do complexo é duas vezes aquela do item (a). 2×(3,75×10 −5 mol L −1) = 7,50×10 −5 mol L−1 . A=(7,00×10 3 L cm −1 mol −1 )×(1,00cm)×( 7,50×10 −5 mol L−1) A= 7,00×10 3 ×1,00×3,75×10 −5 = 0,5250 (c) a transmitância das soluções descritas nos itens (a) e (b). T(%)a=10−A ×100% = 10−0,2625 ×100% = 0,5463 T(%)b=10−A ×100% = 10−0,5250 ×100% = 0,2985 (d) a absorbância de uma solução que apresenta a metade da transmitância daquela descrita no item (a). No item a) 0,5463/2 = 0,2731 A=−log10(T(0,2731) ≈ 0,5637 05. O complexo formado entre Cu(I) e 1,10 fenantrolina apresenta uma absortividade molar de 7.000 L cm-1 mol-1 a 435 nm, o comprimento de onda de máxima absorção. Calcule: (a) a absorbância de uma solução 6,77x10-5 mol L-1 do complexo quando medida em uma célula de 1,00 cm a 435 nm. A= (7×103 L cm-1 mol-1)×(1,00cm)×(6,77×10-5 mol L−1) ≈ 47,39 ×10-2 (b) a porcentagem de transmitância da solução do item (a). T=10 −A ×100 T ≈ 10 −0,4739 ×100% ≈ 33,6% (c) a concentração da solução que em uma célula de 5,00 cm apresenta a mesma absorbância da solução em (a). c = A/ε×b c = 47,39 ×10-2 / (7×103 L cm-1 mol-1 )×(5,00 cm) = 13,54 ×10-6 mol L-1 (a) o caminho óptico necessário para se obter um valor de absorbância que seja igual àquele da solução do item (a) para uma solução do complexo de concentração igual a 3,40 x10-5 mol L-1. b = A/ε×c b = 47,39 ×10-2 / (7×103 L cm-1 mol-1 )×( 3,40 1×0-5 mol L-1) = 0,0199 cm 06. Em relação à Lei de Lambert-Beer, calcule: (a) Uma solução 3,96 × 10-4 M de um composto A apresentou uma absorbância de 0,624 em 238 nm numa cubeta de 1,00 cm de caminho óptico; uma solução em branco, contendo apenas o solvente, apresentou uma absorbância de 0,029 no mesmo comprimento de onda. Determine a absortividade molar do composto A. ε = A1 - A0 / b×c ε = 0,624 - 0,029 / (1,00 cm ×3,96 x 10-4 M) ≈ 1,5 × 10-5 L cm-1 mol-1 (b) A absorbância de uma solução de concentração desconhecida do composto A, no mesmo solvente e usando a mesma cubeta, é de 0,375 em 238 nm. Determine a concentração de A na solução desconhecida. c = A/ε×b = 0,375 / 1,5 × 10-5 L cm-1 mol-1 × 1,00 cm = 2,5 × 10-6 mol L -1 (c) Uma solução concentrada do composto A, no mesmo solvente, foi diluída a partir de um volume inicial de 2,00 mL para um volume final de 25,00 mL e a seguir, teve uma absorbância de 0,733. Qual é a concentração de A na solução concentrada? A1=V2 / V1 ×A = 25 × 10-3 L/ 2,00 × 10-3 L× 0,733 = 9,16 c = A/ε×b = 9,16 / 1,5 × 10-5 L cm-1 mol-1 × 1,00 cm = 6,1 × 10-5 07. Um composto com massa formal de 292,16 foi dissolvido em um balão volumétrico de 5 mL. Foi retirada uma alíquota de 1,00 mL, colocada num balão volumétrico de 10,0 mL e diluída até a marca do balão. A absorbância em 340 nm foi de 0,427 numa cubeta de 1,000 cm de caminho óptico. A absortividade molar para esse composto em 340 nm é 6130 M-1 cm-1. Calcule: (a) a concentração do composto na cubeta; c = A/ε×b = 0,427 / 6130 M-1 cm-1× 1,000 cm = 6,9 × 10-5 (b) a concentração do composto no balão de 5 mL; (c) quantos miligramas de composto foram usados para se fazer 5 mL de solução? M= C×V = 6,96×10−5 × 5 × 10-3 = 3,48 × 10-7 m= M×MM = 3,48 × 10-7 × 292,16 = 1,016 10-4 mg 8. Uma solução cujo valor “verdadeiro” de absorbância [A=-log(P/P0)] é igual a 2,10 foi colocada em um espectrofotômetro com uma porcentagem de luz espúria (Ps/P0) de 0,75. Qual é a absorbância A’ que será medida? Qual é o erro relativo resultante? A′= −log(P/ P0)= −log ( 0,25/ 1) = 0,602 ER= (A′−A/A)×100%= (0,602 - 2,10/ 2,10) × 100%= 33,95%
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