lista 15 quimica organica

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Gabarito Lista de Exercícios do Capítulo 15 – QO427 2S 2022 
Problema 01. a) O composto menos reativo frente a uma SN2 é o que o grupo 
abandonador está ligado a um carbono terciário, seguido do neopentílico, nesses casos o 
fator determinante é o impedimento estérico. Os outros dois compostos são mais reativos 
quanto melhor for o grupo abandonador. Geralmente, um brometo é melhor grupo 
abandonador que um tosilato. 
Me
MeMe
OTsMe Cl
MeMe
Me
Cl
MeMe
Me
MeMe
Br
< < <
reatividade 
 
b) Para a análise de um mecanismo SN1 é necessário analisar a estabilidade do carbocátion 
que será formado com a saida do grupo abandonador. O composto mais reativo é capaz 
de formar um carbocátion onde apresenta uma estrutura de ressonância que todos os 
átomos possuem octeto completo. Em seguida se encontra o composto cuja carga positiva 
pode conjugar com o sistema alílico, porém sempre há um átomo com o octeto 
incompleto. Por fim um carbocátion secundário é mais estável que um primário devido a 
hiperconjugação. 
Me
Me
Me
Br
Me
Me
Br
Me
OMe Br
Me
Me Br < < <
reatividade 
 
Problema 02. 
O Cl
MeOH
a)
b)
F Cl NaI, 
Acetona
c)
Me Me
Cl
H2O, 
O OMe
SN1
F I
SN2
Me Me
Cl
SN1
Br OH
 
 
 
 
Problema 03. 
CO2HR
Br
NaHCO3
H2O
CO2R
OH
a)
b)
O
O
KCN
180°C
H2SO4, H2O
CO2H
CO2H
Me NH2
O
excesso
c)
H3O+
N
O
Me
A
B
C
R
O
O
N
O
O
Me
N
OH
OH
R
HO
OH
O
OH2
H2O, SN2
SN2
NC
hidrolise da 
nitrila
SN2
(ou SN2' )
(2 vezes)
Me
N
OH
OH2
SN2
 
 
Problema 04. 
Br Cl
O
OR
H2N
CO2Et
1) PhNMe2, DCM
2) NaH, DMF
+
N
O
EtO2C
OR
OR
N
CH2O2EtO
H
H
Ph
N
Me
Me
OR
N
CO2EtO
H
H OR
N
CO2EtO
Br Br Br
 
 
 
 
Problema 05. a) A reação passa por um mecanismo SN2, apesar de ser um centro terciário. 
O fato de o grupo abandonador estar em uma posição alfa-carbonílica inviabiliza um 
mecanismo SN1 (pois geraria um carbocation fortemente desastabilizado). Por outro lado, 
a carbonila favorece o mecanismo SN2 devido ao overlap da ligação  com a *C-Br, que 
enfraquece a ligação C-Br e facilita a substituição. 
b) A reação deve proceder via SN1. Em meio ácido , o grupo metóxido é protonado, 
transformando-o em um bom grupo abandonador (MeOH). Além disso, os outros 
oxigênios vizinhos fornecem uma melhor estabilização do carbocátion gerado por 
ressonância, favorecendo a SN1. 
c) A reação deve proceder via SN1. Em meio ácido o epóxido pode ser protonado e a 
formação de um carbocátion terciário benzílico é favorecida. Como o isopropanol é um 
nucleófilo volumoso sua aproximação é dificultada devido a repulsões estéricas. Dessa 
forma o mais viável é um mecanismo SN1. 
d) A reação deve proceder via SN2. Pode-se notar o ataque no centro menos impedido do 
epóxido, o que não condiz com um mecanismo onde haja formação de carbocátion. 
Também podemos racionalizar pelo nucleófilo, alcóxido, ser um excelente nucleófilo. 
 
Problema 06. No composto A, com a perda do brometo, há a formação de um carbocátion 
estabilizado por ressonância viabilizando um mecanismo de SN1. Tal mecanismo não é 
possível no composto B, porque o par de elétrons do nitrogênio se encontra em um 
orbital perpendicular ao orbital p vazio do carbocátion, sendo assim incapaz de se 
deslocalizar por ressonância. 
N
H
N
H
N
 
 
Problema 07. a) É possível um mecanismo SN1 no açúcar, formando um carbocátion que 
será atacado pelo metanol. 
O
OH
OH
HO
HO
HO
O
OMe
OH
HO
HO
HO
H
O
OH2
OH
HO
HO
HO O
OH
HO
HO
HO
HOMe
- H
 
 
 
 Outro mecanismo possível é a protonação do metanol seguido do ataque SN2 do álcool 
do açúcar, onde o grupo abandonador é uma molécula de água. 
O
OH
OH
HO
HO
HO
Me OH2
O
OH
HO
HO
HO
OMe
H
- H
O
OH
HO
HO
HO
OMe
 
 
b) Um experimento que pode ser proposto é a marcação do metanol com 18O. 
 
Problema 08. i) KCN; ii) KOH, 25 °C 
 
Problema 09. a) Pela inversão de configuração, o mecanismo SN2 é muito plausível. b) 
O mecanismo SN2 condiz com as observações experimentais da estereoquímica, porém 
é considerávelmente questionável uma SN2 em um centro terciário. O mecanismo só foi 
proposto devido à obsevação experimental da estereoquímica. Para uma leitura mais 
aprofundada sobre, leia: http://dx.doi.org/10.1002/anie.201308803 
 
Problema 10. 
O OMe
Me
Me3SiO
Me
Et
H
OEt
H
Me
Me
O
Cl
Sn
Cl
Cl
Cl
O OMe
Me
Me3SiO
Me
Et
H
SnCl3
O
Me
Me3SiO
Me
Et
H
OEt
H
Me
Me
O
Me3Si
Cl
 
http://dx.doi.org/10.1002/anie.201308803