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Fenômenos quirópticos. Caracterização de Biomoléculas - BBM5007 Profa. Dra. Patricia Targon Campana Grupo de Biomateriais e Espectroscopia pcampana@usp.br Sala 339C – Titanic ramal: 3091-8883 sciencenebula.tumblr.com /Campana.PT @profaPCampana 2 Momento de dipolo magnético de transição Durante a excitação a nuvem eletrônica deve se rearranjar “acomodar o par elétron-buraco”: com o deslocamento ou a rotação da carga do elétron: momento de dipolo elétrico de transição (m) A rotação da carga gera um momento de dipolo magnético de transição (m) (Lei de Biot-Savart) Atividade Ótica: uma molécula é oticamente ativa (quiral) se ela interage diferentemente com a luz circularmente polarizada a esquerda e a direita. Qual a condição para tal atividade? 3 Para os fenômenos de absorção (eletrônica ou vibracional) pode-se definir a Força Rotacional da transição do estado a para o estado b (Fab), que é grandeza análoga à Força de Dipolo da absorção. Do ponto de vista quântico, Fab é obtida da seguinte maneira: Fab = Imag. {<a b>·<b m a>} Fab é uma grandeza observável O termo, <a m b> reflete a circulação da carga elétrica induzida sobre os elétrons que estão participando da transição é o momento de dipolo elétrico induzido por E A molécula só terá atividade ótica se o produto escalar {<a b>·<b m a>} for diferente de zero. 3 4 o produto escalar {<a b>·<b m a>} só será diferente de zero se: m m Assim, a assimetria da molécula é determinante na existência da atividade ótica. Modos de observar a atividade ótica: Dispersão Ótica Rotatória Dicroísmo circular Atividade ótica Raman 5 http://cddemo.szialab.org/ 6 http://cddemo.szialab.org/ 7 http://cddemo.szialab.org/ 8 http://cddemo.szialab.org/ 9 http://cddemo.szialab.org/ Birrefringência 10 http://cddemo.szialab.org/ Dicroísmo Circular 11 http://cddemo.szialab.org/ Ambos image3.png image4.png image5.png image6.png image7.png image8.png image9.png image10.png image11.png image12.gif image13.gif image14.gif image15.gif image16.gif image17.gif image18.gif image19.gif image20.gif image21.gif image22.gif image23.gif image24.gif image25.gif image26.gif image27.gif image28.gif image29.gif image1.png image2.png
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