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QUÍMICA ANALÍTICA – EXERCÍCIOS ESPECIAIS 0620211 SHANDLEY ELIEDESIO DA SILVA Instruções : Some os valores relativos às questões corretas e coloque a resposta no final. EI Enunciado: No Brasil, o controle da quantidade de resíduos contaminantes em alimentos de origem vegetal e animal é realizado pelo MAPA. O Plano Nacional de Controle de Resíduos e Contaminantes (PNCRC) é um programa federal de inspeção e fiscalização das cadeias produtivas de alimentos que tem como objetivo realizar o monitoramento da presença de resíduos de substâncias químicas potencialmente nocivas à saúde do consumidor, incluindo contaminantes orgânicos e inorgânicos. Para pescados e crustáceos, a Instrução Normativa n.º 13 de 15 de julho de 2015 divulgou o subprograma de monitoramento do PNCRC (Brasil, 2015), destacando os limites de referências para os contaminantes inorgânicos As, Cd, Pb e Hg, nestes parâmetros: As (1.000 µg kg-1); Cd (0,05 mg kg-1 em pescados e 500 µg kg-1 em crustáceos), Pb (300 µg kg -1 em pescados e 500 µg kg-1 em crustáceos) e Hg (0,5 mg kg-1 em pescados e 500 µg kg-1 em crustáceos). 01 Os limites de referências em ppb de arsênio, cádmio (crustáceos), chumbo (pescados e crustáceos) e mercúrio (crustáceos) são, respectivamente, 1000, 500, 300, 500 e 500. 1 µg/kg = 1 ppb Arsênio (As): 1.000 ppb Cádmio (Cd) em pescados: 0,05 mg/kg = 0,05 * 1.000 ppb = 50 ppb Cádmio (Cd) em crustáceos: 500 ppb Chumbo (Pb) em pescados: 300 ppb Chumbo (Pb) em crustáceos: 500 ppb Mercúrio (Hg) em pescados: 0,5 mg/kg = 0,5 * 1.000 ppb = 500 ppb Mercúrio (Hg) em crustáceos: 500 ppb 02 Os limites de referências em ppm de cádmio (pescados) e mercúrio (pescados) são, respectivamente, 50 e 500. sim Cádmio (Cd) em pescados: 0,05 mg/kg = 0,05 * 1.000 ppb = 50 ppb Mercúrio (Hg) em pescados: 0,5 mg/kg = 0,5 * 1.000 ppb = 500 ppb 04 A Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA) também estabelece os limites máximos para contaminantes inorgânicos em pescados e crustáceos através da Resolução n.º 42 de 29 de agosto de 2013 (Brasil, 2013). Para pescados, os elementos As, Cd, Cr, Cu, Pb, Hg e Zn apresentam limites (em mg kg -1 ) de 1,0; 0,05; 0,1; 30; 0,30; 0,5 e 50,0, respectivamente. Para os crustáceos, os limites são os mesmos mencionados na Instrução Normativa n.º 13 (Brasil, 2015). Os limites de As, Cd, Cr, Cu, Pb, Hg e Zn em ppm para pescados são, respectivamente, 100, 5, 10, 3000, 30, 50 e 5000. errada 1 mg/kg é igual a 1 mg/(1000 g/kg) = 1 mg/L = 1000 ppm. Enunciado: Analise a metodologia do Artigo científico: Determinação de metais em peixes e camarão-rosa (Farfantepenaeus paulensis) do estuário da Lagoa dos Patos (Pelotas-RS, Brasil) por MIP OES ( Braz. J. Food Technol., Campinas, v. 22, e2018049, 2019 ): Os reagentes utilizados foram todos de grau analítico. Para o preparo das soluções, foi utilizada água deionizada obtida a partir de um sistema de destilação de vidro modelo MA078/5 (Marconi, Brasil) e posteriormente eluída em um desionizador modelo CS1800 Evolution (Permution, Brasil). Os ácidos utilizados foram HNO 3 65% (m/m) (Vetec, Brasil) e HCl 37% (m/m) (Química Moderna, Brasil). Ambos foram bidestilados em um destilador de quartzo MA-075 (Marconi, Brasil). Foi utilizado também H 2 O 2 35% (m/m) (Dinâmica, Brasil). A solução redutora foi preparada a partir do NaBH 4 96,0% (Fluka, Alemanha) e estabilizada com NaOH 99,0% (Vetec, Brasil). As soluções padrão foram preparadas a partir da solução padrão multielementar contendo 100 mg L -1 de cada analito (Sigma-Aldrich, Suíça), com exceção do Hg, em que foi utilizada uma solução estoque monoelementar contendo 1.000 mg L -1 (Fluka, Suíça). A exatidão foi avaliada usando materiais de referência certificados: TORT-2 (hepatopâncreas de lagosta), DORM-3 (músculo de peixe) e DOLT-4 (fígado de peixe) ambos do National Research Council Canada (NRC); SRM 2976 (tecido de mexilhão) e SRM 1546 (homogeneizado de carne), ambos do National Institute of Standards and Technology (NIST), e também com testes de adição e recuperação do analito. Os padrões para as curvas de calibração foram preparados em meio de HNO 3 2,2% (v/v). 08 A concentração molar do ácido nítrico (massa molar 63,0 g/mol; g.e. 1,42) usado no experimento é 12 SIM Concentração molar (M) = 1,42 g / 1 mL / 63,0 g/mol Concentração molar (M) = 12,6 M 16 A concentração molar do ácido clorídrico (massa molar 36,46 g/mol; g.e. 1.18) usado no experimento é 16 M. Errado Concentração molar (M) = massa (g) / volume (mL) / massa molar (g/mol) Concentração molar (M) = 1,18 g / 1 mL / 36,46 g/mol Concentração molar (M) = 10,9 M 32 A concentração molar do peróxido de hidrogênio (massa molar 34,01 g/mol; g.e. 1,48) é 15,23 M. sim Massa de H2O2 = Densidade x Volume= 1,48 g/mL x 1000 g= 1480 g Porcentagem de massa = 35% = 0,35 Massa de H2O2 = 0,35 x 1480 g= 518 g Massa molar do H2O2 = 34,01 g/mol Quantidade de matéria (mol) = 518 g / 34,01 g/mol ≈ 15,23 mol 64 As concentrações em ppm da solução padrão multielementar e do Hg são, respectivamente, 100 e 1000. sim 100 e 1000. EII 01 No trabalho científico: Estabilidade química, físico-química e antioxidante de polpa de Physalis pasteurizada e não pasteurizada sob congelamento ( Braz. J. Food Technol ., Campinas, v. 22, e2017149, 2019) a determinação de vitamina C foi realizada através de titulação com iodato de potássio 0,002 M, sendo os resultados expressos em miligramas de vitamina C por 100 gramas de amostra (mg 100 g-1). A preparação de 200 mL da solução de KI (166,0028 g/mol) usada no processo de titulação necessita de 66,4 mg. sim 0,002 M × 0,2 L Mol = 0,0004 moles Massa molar do KI = Massa molar do K + Massa molar do I = 39,10 g/mol + 126,90 g/mol = 166,00 g/mol Massa = 0,0004 moles × 166,00 g/mol Massa ≈ 0,0664 g Convertendo a massa para miligramas (1 g = 1000 mg): Massa = 0,0664 g × 1000 mg/g Massa ≈ 66,4 mg 02 Na determinação de antocianinas e radicais livres num experimento com camu-camu utilizou-se os tampões cloreto de potássio (pH 1,0) e acetato de sódio (pH 4,5). Nesse caso, a solução de acetato 3,5 vezes menos ácida do que a solução de cloreto de potássio. sim Diferença de pH = 4,5 - 1,0 = 3,5 04 Na determinação de antocianinas e radicais livres num experimento com camu-camu utilizou-se uma solução de DPPH 0,5 mM. A preparação de 50 mL da solução de DPPH (massa molar 394,32 g/mol) necessita de 9,86 mg. correta Concentração (M) = 0,5 mM = 0,5 x 10^(-3) M 0,5 x 10^(-3) M = quantidade de DPPH (mol) / 0,050 L Quantidade de DPPH (mol) = 0,5 x 10^(-3) M x 0,050 L = 2,5 x 10^(-5) mol massa molar do DPPH: Massa (g) = 2,5 x 10^(-5) mol x 394,32 g/mol ≈ 0,00983 g Massa (mg) = 0,00983 g x 1000 ≈ 9,83 mg Enunciado : Na determinação da atividade da enzima PAL em melão utilizou-se uma solução tampão de borato de sódio 0,1 M (pH 8,8), contendo EDTA 2mM, beta mercaptoetanol 5 mM e PVP 4% (w/v). 08 A preparação de 1,0 L do tampão necessita de 38,137 g. correto Mol = Concentração molar (M) × Volume(L) Mol = 0,1 mol/L × 1,0 L = 0,1 mol massa molar Na₂B₄O₇) 381,37 g/mol. Quantidade de gramas (g) = Mols × Massa molar (g/mol) Quantidade de gramas (g) = 0,1 mol × 381,37 g/mol ≈ 38,137 g 16 A preparação do EDTA precisa de 29,22 g. 32 A preparação do beta mercaptoetanol necessita de 0,391 g. 64 A preparação do PVP necessita de 4 g. EIII 01 A preparação de 200 mL de KH 2 PO 4 (massa molar 136,086 g/mol) 0.04 M necessita de 1,089 g do soluto. Enunciado: Uma amostra de água de 50 cm 3 é analisada para seu conteúdo de cálcio. Após a precipitação de oxalato de cálcio (CaC 2 O 4 ), esse composto é coletado. O precipitado CaC 2 O 4 é lentamente aquecido a 900 ºC. Com o aquecimento, o oxalato inicialmente perde água e forma oxalato de cálcio anidro. À medida que a temperatura continua subindo, o oxalato de cálcio se decompõe e forma carbonato de cálcio (CaCO 3 ) e monóxido de carbono (CO). Conforme a temperatura vai subindo ainda mais, o carbonato de cálcio se decompõe e finalmente libera o óxido de cálcio (CaO) e dióxido de carbono (CO 2 ). (Um mol de CaC 2 O 4 produz um mol de CaO). A massa do filtro antes da coleta do precipitado era de 25,7932 g, e depois da precipitação, aquecimento e resfriamento, 25,8216 g, Massa molar do CaO = 40,08 + 16,00 = 56,08 g/mol. 02 A massa de CaO na amostra aquosa é 0,0284 g. 04 A massa de Ca nos 50 Cm 3 da amostra aquosa é 0,0203 g. 08 A massa de a massa de Ca em 1 dm -3 é 0,4 mg. 16 A percentagem de CaO na amostra de água é 0,0568%. 32 A percentagem de Ca na amostra é 0,0406%. 64 A massa de CaCO 3 na amostra é idêntica a de CaO. EIV Enunciado: 10 cm 3 de uma solução aquosa de HCl 0,2 M são adicionados a 1 dm 3 de uma solução-tampão de NH 4 OH (0,05 M)/NH 4 Cl (0,05 M). K b do NH 4 OH é 1,76 × 10 -5 01 O pH antes da adição do ácido está abaixo do ponto médio da região básica. 02 O pH do tampão após a adição do ácido é 9,21. 04 O P kb para o equilíbrio CN - + H 2 O ⇌ HCN + OH - é 4,79. 08 O pH de uma solução aquosa de ácido nitroso 0,120 M está abaixo do ponto médio da região ácida. 16 O pH de numa solução que é 2,0 × 10 -4 M em cloreto de anilina, C 6 H 5 NH 3 Cl está acima do ponto médio da região ácida. 32 O pH de uma solução aquosa de hipoclorito de sódio 0,0100 M está acima do ponto médio da região básica. OCl - + H 2 O ⇌ HOCl + OH - 64 O pH de uma de uma aquosa de NH 3 0,0750 M está abaixo do ponto médio da região básica. NH 3 + H 2 O ⇌ NH 4 + + OH - EV 01 O pH de uma solução-tampão de acetato de sódio, CH 3 COONa, 0,07 M e ácido acético, CH 3 COOH 0,02 M está acima do ponto médio da região ácida. O K a para o CH 3 COOH = 1,75 × 10 -5 . Enunciado : 15 cm 3 de uma solução de HCl 0,02 M são adicionados a 100 cm 3 de uma solução-tampão de NH 4 OH 0,01 M e NH 4 Cl 0,05 M. 02 A variação de pH após a adição do ácido forte é de apenas 0,02 unidades de pH. 04 A adição de uma base forte à solução-tampão aproximaria o pH de 14. 08 O pH de uma solução preparada pela dissolução de 12,43 g tris (abreviação de tris - hidroximetil aminometano) mais 4,67 g de tris cloridrato em 1000 cm 3 de água está abaixo de 10,5. Massa molar do tris (121,136 g/mol) e massa molar do triscloridrato (157,597 g/mol). Para facilitar represente o tris por B (base) e o triscloridrato por BH + (ácido). 16 A adição de um ácido forte (12 mL de HCl 1,0 M) torna o tampão do item 08 ácido. 32 A adição de uma base forte (12 mL de NaOH 1,0 M) eleva o pH do tampão para a segunda metade da faixa básica. 64 Capacidade tamponante de uma solução aumenta com a diluição. EVI 01 O cálcio numa amostra de 200,0 mL de água natural foi determinado pela precipitação do cátion como CaC 2 O 4 . O precipitado foi filtrado, lavado e submetido à ignição num cadinho tendo uma massa vazio de 26,6002 g. A massa do cadinho mais o CaO (56,08 g/mol) foi 26,7134 g. A massa de Ca (40,08 g/mol) por 100 mL de água é 40,4 mg. 02 Uma rocha rica em ferro é analisada através da dissolução de uma amostra de 1,1324 g em HCl concentrado. A solução resultante foi diluída em água, e o ferro (III) foi precipitado como óxido de ferro hidratado Fe 2 O 3 •xH 2 O através da adição de amônia. Após o processo de filtração e lavagem, o resíduo foi submetido à ignição a alta temperatura dando 0,5394 g de Fe 2 O 3 (159,69 g/mol) puro. A percentagem de Fe (55,847 g/mol) é 33,33%. 04 A percentagem de Fe 3 O 4 (231,54 g/mol) na amostra do item 02 é 52,14%. 08 A preparação de 5,000 L de Na 2 CO 3 (105,99g/mol) 0,1000 M a partir do padrão primário sólido necessita de 53 g. 16 Uma solução padrão de Na + 0,0100 M é necessária para calibrar um método de fotômetro de chama para determinar o elemento. A preparação de 500 mL desta solução a partir do padrão primário Na 2 CO 3 necessita de 0,2650 g. 32 A preparação de uma alíquota de 50,0 mL de solução padrão 0,00500 M em Na + a partir da solução do item 16 necessita de 25 mL. 64 A preparação de uma alíquota de 50,0 mL de solução padrão 0,00100 M em Na + a partir da solução do item 16 necessita de 5 mL. EVII 01 A análise gravimétrica de 2,6270 g de uma pedra calcária apresenta os seguintes resultados: Fe 2 O 3 = 0,02350 g CaSO4 = 1,3025 g Mg 2 P 2 O 7 = 0,6230 g A percentagem de óxido de cálcio na amostra é de 20,42%. 02 A percentagem de Fe na pedra calcária do item 01 é 0,63%. 04 A percentagem de Mg na pedra calcária do item 01 é 5,18%. 08 A mudança no pH que ocorre quando 1,00 mmol de um ácido forte (HCl) é acrescentado a uma solução de água pura formando um volume final de 100 mL é de 5 unidades de pH. 16 O pH de uma solução-tampão de acetato de sódio, CH 3 COONa, 0,07 M e ácido acético, CH 3 COOH 0,02 M está abaixo do ponto médio da faixa ácida. O K a para o CH 3 COOH = 1,75 × 10 -5 . 32 O pH de uma solução de ácido sulfúrico (H 2 SO 4 ) 0,1 M é 1,0. 64 O pH de uma solução aquosa de NaOH 0,1 M é 13. EVIII 01 O pH de uma solução aquosa de HCl 0,1 M é 1,0. 02 O pH de uma solução de CH 3 COOH 0,1 M é 1,0. 04 O pH de uma solução aquosa de NH 3 0,1 M (K b = 1,76 × 10 -5 ) é 0,52. 08 O pH de uma solução de NaCN 0,05 M (K a do HCN = 6,2 × 10 -10 ) é 1,30. 16 Considere as combinações abaixo: (a) HCl e NaCl (b) NH 3 e NH 4 Cl (c) CH 3 CO 2 H e NaCH 3 CO 2 A melhor combinação para tamponar o pH em aproximadamente 9 é a (a). 32 A variação de pH quando 20,0 mL de NaOH 0,100 M forem adicionados à 80,0 mL de solução-tampão consistindo de NH 3 0,169 M e de NH 4 Cl 0,183 M é de 3 unidades de pH. 64 A massa de TRIS (121 g/mol) que deveria ser tomada para padronizar uma solução de HCl 0,04 M se, se deseja, que na titulação, sejam usados pelo menos 30 mL do ácido é 0,1452 g. EIX 01 A massa de Na 2 CO 3 (106 g/mol) que deveria ser tomada para padronizar uma solução de HCl 0,04 M se, se deseja, que na titulação, sejam usados pelo menos 30 mL do ácido é 0,0636 g.02 A massa de Na 2 B 4 O 7 •10H 2 O (381 g/mol) que deveria ser tomada para padronizar uma solução de HCl 0,04 M se, se deseja, que na titulação, sejam usados pelo menos 30 mL do ácido é 0,2286 g. 04 Considere os seguintes padrões primários: TRIS (121 g/mol), Na 2 CO 3 (106 g/mol) e Na 2 B 4 O 7 •10H 2 O (381 g/mol). O mais recomendado é o Na 2 CO 3 (106 g/mol). 08 O alumínio numa amostra (1,200 g) de sulfato de alumínio impuro foi precipitado com amônia aquosa como o hidratado Al 2 O 3 ·xH 2 O. O precipitado foi filtrado e submetido à ignição a 1000°C para formar o Al 2 O 3 (101,961 g/mol) anidro com massa de 0,1798 g. O resultado desta análise em termos de % Al (26,98 g/mol) é 7,93%. 16 O enxofre numa amostra de 8 tabletes da droga hipnótica captodiamina, C 21 H 29 NS 2 (359,6 g/mol) foi convertido a sulfato e determinado gravimetricamente. A massa média em mg de captodiamina por tablete se 0,3343 g de BaSO 4 (233,391 g/mol) foi recuperada é de 32,2. 32 O nitrobenzeno, C 6 H 5 NO 2 (123,11 g/mol), é quantitativamente reduzido à anilina, C 6 H 5 NH 2 (93,12 g/mol) com Sn (Estanho; 118,71 g/mol) metálico: 3Sn(s) + 2 C 6 H 5 NO 2 + 12H + → 2 C 6 H 5 NH 2 + 4H 2 O + 3Sn 4+ Uma amostra (0,5078 g) de nitrobenzeno impuro foi tratada com 1,044 g de estanho. Ao final da reação a massa residual de estanho foi 0,338 g. A percentagem de nitrobenzeno na amostra é de 96,12%. 64 A massa de nitrobenzeno na amostra do item 32 é de 0,4881 g. EX 01 Considere que você deseja padronizar uma solução de HCl 0,04 M usando como padrão primário o Na 2 CO 3 (106 g/mol) e que você pesou 63,6 mg de Na 2 CO 3 . Se no processo de padronização consumiu apenas 29,5 mL de HCl, nesse caso o fator de correção é abaixo de 1,0. 02 Considere que você deseja padronizar uma solução de HCl 0,04 M. Se você pesou 144 mg de TRIS e que no processo de padronização consumiu apenas 29,5 mL de HCl, o fator de correção é abaixo de 1,0. 04 Uma solução com um volume final de 500 mL foi preparada pela dissolução de 25,00 mL de metanol (CH 3 OH, densidade = 0,7914 g/mL) em clorofórmio. A concentração molar do metanol na solução é 1,24 M. 08 A concentração de açúcar (glicose, C 6 H 12 O 6 , massa molar = 180,156 g/mol) no sangue humano varia desde cerca de 80 mg/100 mL antes das refeições a mais de 120 mg/100 mL depois das refeições. A concentração molar da glicose antes das refeições é 4,44 mM. 16 O volume máximo de uma solução 0,25 M de hipoclorito de sódio (NaOCl, água sanitária) que se pode preparar pela diluição de 1,00 L de uma solução 0,80 M de NaOCl é 3,2 L. 32 O Ag + na concentração de 10 – 100 ppb (ng/mL) é um desinfetante eficaz para água de piscina. Porém, por motivos de saúde humana, a concentração não poderá exceder algumas centenas de partes por bilhão. Uma maneira de manter a concentração de Ag + apropriada é adicionar um sal de prata pouco solúvel. Considere os seguintes sais poucos solúveis (massa molar da Ag = 107,868 g/mol ). AgCl Kps = 1,8 × 10 -10 AgBr Kps = 5,0 × 10 -13 A concentração de Ag + (em partes por bilhão) existe no equilíbrio do AgCl é 180. 64 A concentração de Ag + (em partes por bilhão) existe no equilíbrio do AgBr é 50.
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