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LISTA DE EXERCÍCIOS – Polímeros e Compósitos 1. São realizadas reações químicas do acetileno com ácido clorídrico, ácido cianídrico, ácido acético e cloro, nas proporções estequiométricas de 1:1. a) Mostre as equações químicas que representam cada uma das reações químicas especificadas. b) Indique quais dos produtos formados podem ser utilizados como monômeros na síntese de polímeros. c) Dê os nomes dos polímeros que podem ser formados a partir dos monômeros indicados no item b. 2. Com base nas estruturas estudadas, esboce as estruturas do mero e do monômero referente aos seguintes polímeros: polietileno (PE), poliestireno (PS), polimetil metacrilato (PMMA) e politetrafluoroetileno (PTFE). 3. Um dos métodos de produção de polímeros orgânicos envolve a reação geral da Figura 1, onde X pode ser H, grupos orgânicos alifáticos e aromáticos ou halogênios. Qual o tipo de polimerização ocorre na Figura 1? Dos compostos orgânicos cujas fórmulas são fornecidas na Figura 2, quais podem sofrer polimerização pelo processo descrito na Figura 1, e por quê? a) I, apenas. d) I, II e IV, apenas. b) III, apenas. e) II, III e IV, apenas. c) I e II, apenas. H – Cl acetileno Ác. clorídrico clclorídricoetil eno H – C≡N Ác. cianídrico clclorídricoetil eno Ác. acético clclorídricoetil eno Cloro clclorí dricoe tileno Cl – Cl 4. Imagine dois polímeros: Polímero A – Resfriado rapidamente a partir do fundido. Polímero B - Resfriado lentamente a partir do fundido. Compare e explique as diferenças de propriedades desses dois materiais: grau de Cristalinidade; estabilidade térmica e dimensional; módulo de elasticidade; solubilidade; permeabilidade. Considere que esses materiais apresentam mesma estrutura química, mesmo peso molecular e distribuição de peso molecular, e ambos não apresentam defeitos. 5. Mostre mediante uma curva tensão x deformação, o comportamento esperado para um polímero com característica frágil, um polímero termoplástico e um polímero termofixo. Explique a mudança de comportamento destes materiais. 6. Considere que dois materiais poliméricos A e B são suportados em substratos iguais e flexíveis. Em condições ambientes, pode-se observar que o material polimérico A é rígido, enquanto o material B é bastante flexível. A seguir, ambos os materiais são aquecidos à temperatura (T), menor do que as respectivas temperaturas de decomposição. Observou-se que o material A apresentou-se flexível e o material B tornou-se rígido, na temperatura (T). A seguir, os dois materiais poliméricos foram resfriados à temperatura ambiente. a) Preveja o que será observado caso o mesmo tratamento térmico for novamente realizado nos materiais poliméricos A e B. Justifique sua resposta. b) Baseando-se na resposta (do item a), preveja a solubilidade dos materiais em solventes orgânicos. 7. Verdadeiro (V) ou falso (F)? Justifique as falsas. ( ) A reação da borracha natural com enxofre é denominada de vulcanização. ( ) Polímeros termoplásticos amolecem quando são aquecidos. ( ) Polímeros termofixos apresentam alto ponto de fusão. ( ) Os homopolímeros polipropileno e politetrafluoretileno são sintetizados por meio de reações de adição. ( ) Mesas de madeira, camisetas de algodão e folhas de papel contêm materiais poliméricos. ( ) Teflon e isopor são considerados polímeros sintetizados por condensação. ( ) Atingida a Tg de um polímero semicristalino durante seu aquecimento, obtém-se como produto final um líquido viscoso. ( ) A presença de ligações duplas e de grupos aromáticos na cadeia principal do polímero reduz a flexibilidade da cadeia e causa uma diminuição da Tm. ( ) A viabilidade de cristalização de polímeros está muito associada à sua estereoisomeria: uma configuração regular das cadeias é apenas obtida para isômeros como sindiotáticos e atáticos. ( ) São exemplos de polímeros naturais: o amido, o náilon e a celulose. ( ) Polietileno pode ser considerado um polímero termofixo. ( ) Polímeros termoplásticos possuem um grande números de ligações cruzadas. ( ) Copolímeros enxertados e aleatórios apresentam grande tendência à cristalização. ( ) Monômeros são unidades que se repetem numa cadeia polimérica. ( ) Teflon possui grupos laterais grandes e volumosos em sua estrutura. ( ) Termoplásticos podem apresentara cadeias lineares ou ramificadas. ( ) Polímeros amorfos são mais densos que polímeros cristalinos. ( ) Náilon e Kevlar são polímeros sintetizados por adição. ( ) Os homopolímeros resultam da adição de monômeros iguais, na presença de um catalisador. 8. Considere os polímeros polipropileno (PP) e poliestireno (PS). Qual tem tendência a uma maior cristalinidade? Explique. 9. Diferencie Tg de Tm. 10. Qual a diferença entre blenda, copolímero e compósito? 11. Considere um copolímero blocado e um enxertado, ambos com mesmo peso molecular. Qual apresenta maior densidade relativa? Explique. 12. Explique o que é polidispersão polimérica e grau de polimerização? 13. Explique a forma de cristalização dos polímeros pelo modelo da cadeia dobrada. 14. De acordo com a Tabela abaixo, explique o comportamento das cadeias poliméricas dos materiais apresentados quanto a sua flexibilidade na temperatura ambiente e acima da sua temperatura de fusão. Caso não apresente Tm explique o que acontece em temperaturas muito elevadas. Material Temperatura de Transição Vítrea (Tg) [°C] Temperatura de Fusão (Tm) [°C] Polietileno de baixa densidade -110 115 Policarbonato 150 265 Poli (fenileno sulfona) -- -- 15. A baquelite é um polímero largamente utilizado na fabricação de telefones, equipamentos telefônicos, isoladores elétricos (como substituinte da porcelana) e em cabos de panela. Produzido a partir do fenol (C6H5OH) e do formaldeído (HCHO) pela ação do calor e da pressão, apresenta a estrutura mostrada a seguir. A partir de sua estrutura, diga qual a classificação deste polímero quanto ao seu comportamento térmico e quanto a sua estrutura molecular. 16. Classifique os compósitos quanto a seu reforço e explique. 17. Quais as funções da matriz e do reforço em um material compósito? Exemplifique. 18. Descreva as técnicas de pultrusão, prepreg e enrolamento de filamentos comumente utilizadas no processamento de compósitos com fibras. 19. Do que se trata um compósito híbrido? 20. Considere um compósito com fibras contínuas de fibra de vidro em uma matriz de epóxi e outro com fibras curtas de fibra de vidro orientadas aleatoriamente numa mesma matriz de epóxi. Qual seria o comportamento destes compósitos se submetidos a uma tração longitudinal e transversal? Esquematize. 21. Quais são as principais fibras usadas para reforçar materiais plásticos? Quais plásticos são mais usados nesse tipo de reforço? 22. Explique porque os materiais compósitos são largamente utilizados nas indústrias aeronáuticas e aeroespaciais. 23. Verdadeiro (V) ou Falso (F). Justifique as falsas. ( ) Whískers são um tipo de reforço particulado em uma matriz de um material compósito. ( ) O Kevlar é obtido na forma de fibra quando suas moléculas poliméricas está na configuração cis. ( ) A fibra de carbono pode ser introduzido em uma matriz de carbono para formar um material compósito. ( ) A fibra de vidro quando exposta à atmosfera normal sem antes passar por um tratamento superficial, mesmo que por um curto período de tempo, possuem geralmente sua camada superficial enfraquecida, o que interfere na ligação com a matriz. ( ) Em um material compósito, a fibra normalmente é responsável pela resistência do material. ( ) Concreto armado de areia, brita, cimento e ferro é considerado um compósito híbrido. ( ) Um material compósito com reforço de fibras curtas alinhadas apresenta grandeeficiência do reforço quando tracionado transversalmente. ( ) A técnica hand lay-up utiliza um spray para depositar a resina e o reforço no molde. ( ) O carbono na forma de material fibroso é o reforço comumente utilizado em compósitos avançados de matriz polimérica. ( ) Compósitos de matriz polimérica geralmente tem a matriz como medidor da temperatura máxima de serviço, uma vez que ela normalmente amolece, funde ou degrada em uma temperatura muito mais baixa do que a fibra do reforço. ( ) Compósitos com matriz cerâmica têm suas aplicações limitadas a baixas temperaturas. ( ) Compósitos que contêm apenas um único tipo de fibra possuem uma melhor combinação global de propriedades do que os compósitos híbridos. ( ) Compósitos de fibras contínuas conformados por prepreg podem ser armazenados em temperatura ambiente, uma vez que possui seu reforço pré-impregnado com resina parcialmente curada. ( ) O compósito laminado consiste em duas lâminas externas que são separadas e unidas por adesivo a um núcleo mais espesso. 24. Sabendo-se que certo comprimento crítico (lc) de fibra é necessário para que haja um aumento efetivo na resistência e na rigidez de um material compósito, pede-se que explique o comportamento da tensão-posição para os perfis apresentados na figura abaixo.