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ZAB-1007 Química Geral Titulação Acido-Base Profa. Dra. Mariza Pires de Melo Universidade de São Paulo Faculdade de Zootecnia e Engenharia de Alimentos Curso de Engenharia de Alimentos O que é titulação ácido-base? Como efetuar uma titulação ácido-base experimentalmente? Quais as características de uma curva de titulação ácido-base? Forte versus Forte e Fraco versus Forte Como calcular o pH em qualquer ponto da curva de titulação ácido-base? Titulações ácido-base • Titulação é um procedimento analítico volumétrico, onde tem-se uma amostra de concentração (do analito de interesse) desconhecida, e um titulante de concentração conhecida. Baseado no volume gasto de titulante para que se alcance um ponto de equivalência, pode-se determinar a concentração desconhecida do analito. • Em titulações do tipo ácido-base tem-se o ponto de equivalência quando todos os prótons do ácido de concentração desconhecida, ou os grupos básicos da base de concentração desconhecida, reagiram com os grupos básicos ou ácidos do titulante, respectivamente. • Pontos de equivalência em titulações ácido base podem ser determinados através de medidas de pH, ou através da mudança de cor de um indicador ácido-base. Reação ácido-base (titulação) Na prática: I. coloca-se a solução acida em uma vidraria II. Adiciona-se indicador de pH; III. adiciona-se aos poucos a solução alcalina *Bureta (vidraria) *Titulante (Ex.NaOH) *Erlenmeyer (vidraria) *solução a ser titulada (Ex. HCl) *pára o gotejamento e faz leitura de pH Curva de titulação do HCl com NaOH • A medida que vai adicionando a base o pH da solução resultante vai aumentando, até chegar no ponto de equivalência. • Ponto de equivalência: n. de mol HO- adicionado = n. de mol do H+ presente no Erlenmeyer HCl(aq) + NaOH(aq) → H2O(l) + NaCl(aq) Torneira → Equipamentos para efetuar medidas de pH durante uma titulação acido-base pHmetro Ponto final da titulação Titulações: ácido forte com base forte mL de NaOH adicionado mL de HCl adicionado Faixa de viragem do vermelho de metila Faixa de viragem da fenoftaleína pH = 7 ponto de equivalência → Faixa de viragem do vermelho de metila Faixa de viragem da fenoftaleína Curva de titulação de HCl com NaOH Curva de titulação de NaOH com HCl pH = 7 ponto de equivalência → Titulação de ácido forte com base forte gera um sal que não induz hidrólise Portanto, pH no ponto de equivalência = 7,0 Titulações Ácido fraco e base forte CH3COOH(aq) → CH3COO- (aq) + H+ (aq) NaOH(s) → Na+ (aq) + HO- (aq) Sal formado (muito solúvel) NaCH3COO → Na+ (aq) + CH3COO- (aq) Equação representativa H+ (aq) + HO- (aq) → H2O(l) Induz hidrolise Não Induz hidrolise Reação de hidrolise (BASICA) CH3COO- (aq) + H2O(l) → CH3COOH(aq)+ HO- (aq) ponto final da titulação = ponto de equivalência (mol H+ = mol HO- adicionado) pH no ponto de equivalência (maior que 7,0, o sal gerado induz hidrólise básica Meia titulação, metade do ácido foi titulado (ponto de inflexão da curva) HCl, mL Ponto de Equivalência Volume total para atingir o ponto de equivalência 25 mL Meia titulação Volume na meia titulação 12,5mL pH inicial pH na meia titulação pH no ponto equivalência Titulações Base fraca e ácido forte Titulação de NH4OH com HCl NH4OH(aq) + HCl(aq) → H2O(l) + NH4Cl(aq) NH4 + (aq) + Cl-(aq) , onde NH4 + induz hidrolise NH4 + (aq) + H2O(l) → NH4OH(aq) + H+ (aq) TITULAÇÃO BASE FRACA COM ÁCIDO FORTE Titulação de 100,00 mL de NH3 0,100 mol/L com solução padrão HCL 0,100 mol/L. Dado Kb = 1,80 x 10-5. Determinar o pH da solução e montar a curva de titulação 1. Escrever a reação química: 2. Calcular o volume de titulante necessário para atingir o ponto de equivalência. n mol HCl = n mol NH4OH C HCl x V HCl add = C NH4OH x V NH4OH +NH4OH (aq) HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O (l) 0,100 mol/L x V HCl add = V HCl PE = 0,100 mol/L x 100,00 mL 100 mL NH4OH ➢ 100 mL ➢ 0,100 mol/L HCl, 0,1 mol/L 0,0100 mol de NH4OH VHCl adic pH 0 11,2 antes de iniciar a titulação 20 9,86 50 9,26 meia titulação 70 8,89 100 5,27 ponto de equivalência (P.E.) 105 2,61 após o P.E. 2 4 6 8 10 pH 10050 0 0 VHCl, mL Ponto de equivalência Meia titulação Os valores de pH após cada adição de HCl foram calculados nos itens de A) a F) e montado o gráfico pH versus VHCl A) B) C) D) E) F) NH4OH HCl, 0,1 mol/L ➢ 100 mL ➢ 0,100 mol/L ➢ 0,01 mol 4 Solução aquosa de uma base fraca. O pH é calculado em função da dissociação do hidróxido de amônia presente na solução. NH4OH (aq) NH4 + (aq) + OH- (aq) Kb = 1,80 x 10-5 Início 0,100 - - Equilíbrio 0,100 - x x x A) Antes de iniciar a titulação a)Se Ci/Kb 102 → cálculo simplificado. (Ao simplificar o cálculo o erro será menor que 5%) b)Se Ci/Kb 102 → cálculo sistemático - equação quadrática (Ao simplificar o cálculo o erro será maior que 5%) [NH4OH] = Ci - [NH4 +] [NH4OH] = Ci - x pOH = - log (0,00133) = 2,88 pH = 14 – 2,88 = 11,12 NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l) Início 0,0100 - - - Adição - 0,00200 - - Equilíbrio 0,00800 - 0,00200 0,00200 No equilíbrio: B) Adição de com 20 mL de HCl 0,10 mol/L a NH4OH antes da meia titulação calcular o n. de mol de HCl adicionado = n. mol de H+ adicionado HCl é um ácido forte [ HCl] = [H+] = 0,0020 mol Equação para a base em água NH4OH(aq) → NH4 + (aq) + OH- (aq) Kb 0,0167 - 5 - 5 NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l) Início 0,0100 - - - Adição - 0,00500 - - Equilíbrio 0,00500 - 0,00500 0,00500 No equilíbrio: C) Adição de com 50 mL de HCl 0,10 mol/L a NH4OH na meia titulação calcular o n. de mol de HCl adicionado = n. mol de H+ adicionado HCl é um ácido forte [ HCl] = [H+] = 0,0050 mol * Na meia titulação pOH= pKb * pKb = -logKb NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l) Início 0,0100 - - - Adição - 0,00700 - - Equilíbrio 0,00300 - 0,00700 0,00700 No equilíbrio: D) Adição de com 70 mL de HCl 0,10 mol/L a NH4OH após a meia titulação calcular o n. de mol de HCl adicionado = n. mol de H+ adicionado HCl é um ácido forte [ HCl] = [H+] = 0,0070 mol Equação para a base em água NH4OH(aq) → NH4 + (aq) + OH- (aq) Kb NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l) Início 0,0100 - - - Adição - 0,0100 - - Equilíbrio - - 0,0100 0,0100 • Consiste em calcular o pH de uma solução de sal de ácido forte e base fraca – hidrólise do cátion. • Foi calculado anteriormente: VHCl add = 100,00 mL → 0.010 mol de NH4OH • n mol NH4Cl formado = no mol NH4OH inicial = no mol NH4 + = 0,0100 mol • [NH4 +] = 0.01/0.200 = 0.050 mol/L E) Adicão de 100 mL de HCl 0,10 mol/L: No Ponto de Equivalência NH4Cl (aq) → NH4 + (aq) + Cl-(aq) ➢ Cl- não induz hidrólise ➢ NH4 + induz hidrólise H+ (aq) H+ H+ H+ NH4OH (aq) + HCl (aq) NH4Cl (aq) + H2O(l) Início 0,01000 - - - Adição - 0,010500 - - Equilíbrio - 0,000500 0,01000 0,01000 • O pH é calculado em função da concentração de H3O+ proveniente do HCl adicionado em excesso. • VHCl add = 105,00 mL n mol HCl add = n mol HCl = C HCl·V HCl = 0,100·0,005 = 0,0105 • Excesso de HCl F) Adicão 105 mL de HCl 0,1 mol/L - Após o Ponto de Equivalência CHCl excesso n mol HCl V total = (n mol HCl) (VNH4OH + VHCl) = (0,000500) (0,100 + 0,105) = 2,44x 10-3 mol/L [H3O +] = CHCl em excesso = 2,44x 10-3 mol/L pH = - log 2,44x 10-3 pH = 2,61