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Termodinâmica - Química Marcus Maciel Adriano Alberto Luciano de Almeida Rafael Levi O que é termodinâmica? Sistemas e vizinhança em termodinâmica A energia e o trabalho Trabalho = força x distância O trabalho é a transferência de energia para um sistema Em termodinâmica, a capacidade total de um sistema realizar trabalho é chamada de sua energia interna O calor Energia transferida como resultado de uma diferença de temperatura. Caloria - 1 cal = 4,184 J energia necessária para elevar a temperatura de 1g de água em 1° C. Leis da termodinâmica 1ª lei – Conservação de energia Energia interna de um sistema isolado é constante. As funções de estado É uma propriedade com um valor que depende somente do estado atual do sistema e é independente da maneira como esse estado foi atingido. Por exemplo, um recipiente contendo 100g de água que foi aquecido a 25°C tem a mesma temperatura que 100g de água que tenha sido aquecido a 100°C e depois resfriado a 25°C. A importância das funções de estado na termodinâmica é que se um sistema é alterado de um estado a outro, a variação na função de estado é independente de como a mudança foi produzida. calorímetro Entalpia (H) Função de estado que permite obter informações sobre as variações de energia à pressão constante. H = U + PV U -> energia interna, P -> pressão, v -> volume Usando a Primeira Lei na forma ΔU = q + w, onde q é a energia fornecida ao sistema como calor e w é a energia fornecida como trabalho. À pressão constante: ΔH = q Quando transferimos energia a um sistema à pressão constante como calor, a entalpia do sistema aumenta. Quando energia deixa um sistema à pressão constante como calor, a entalpia do sistema diminui. Para um processo endotérmico, ΔH ˃ 0; para um processo exotérmico, ΔH ˂ 0. As entalpias de mudanças de fase Entalpia de vaporização H2O(l) ------> H2O(g) , ΔH°vap = 40.66 kJ.mol⁻¹ a 373 K Entalpia de fusão H2O(s) ---> H2O(l), ΔH°fus = 6.01 kJ.mol⁻¹, a 273 K entalpia de congelamento ΔH (processo inverso) = - ΔH (processo direto) Entalpia de sublimação C(s, grafite) -----> C(g), ΔH°subl = 716.7 kJ.mol⁻¹ A entalpia de uma mudança química Entalpias de reação, ΔHr (kJ) CH₄ (g) + 2 O₂ (g) → CO₂ (g) + 2 H₂O (l) ∆H = -890kJ CO₂ (g) + 2 H₂O (l) → CH₄ (g) + 2 O₂ (g) ∆H = +890kJ Lei de Hess - Soma dos calores A entalpia total da reação é a soma das entalpias de reação dos passos em que a reação pode ser dividida. Espontaneidade das reações químicas A mudança espontânea É uma mudança natural que tende a ocorrer sem a necessidade de ser induzida por uma influência externa. Voltando às leis... 2ª lei : Em qualquer processo espontâneo, existe um aumento na entropia do universo A entropia e a desordem Em termodinâmica, a medida da desordem é a entropia. A entropia de um sistema isolado aumenta no decorrer de uma mudança espontânea. Esta é uma maneira de exprimir a Segunda Lei da Termodinâmica. 3ª lei: A entropia de todos os cristais perfeitos são as mesmas no zero absoluto de temperatura. O “cristal perfeito” do enunciado da Terceira Lei se refere a uma substância na qual todos os átomos estão em um arranjo perfeitamente ordenado. A variação total de entropia Se a variação total de entropia é positiva (um aumento), o processo é espontâneo. Se a variação total de entropia é negativa (uma diminuição), então o processo inverso é espontâneo. O equilíbrio Quando um sistema está em equilíbrio, não tem tendência a mudar para direção alguma (direta ou inversa) e permanecerá nesse estado até que o sistema seja perturbado externamente. Energia de Gibbs (G) G = H – TS Esta quantidade, que é comumente conhecida como energia livre, é definida somente em termos de funções de estado, portanto G é uma função de estado. Quando a temperatura e a pressão são constantes: ∆G = – T . ∆Stotal FIM.
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