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QI33QB – Lista de exercícios 01 Prof. Leandro Zatta Propriedades dos elementos do bloco d, conceitos introdutórios e nomenclatura de compostos de coordenação 1. Comente a respeito de (a) a observação de estados de oxidação variáveis entre os elementos dos blocos s e p, e (b) a afirmativa de que ‘estados de oxidação variáveis são um aspecto característico de qualquer metal do bloco d’. 2. Dê a configuração eletrônica de: a) Ti2+ b) V2+ c) Ni3+ d) Cu+ e) Ru4+ 3. Para cada um dos seguintes complexos dê o estado de oxidação do metal e sua configuração dn. (a) [Mn(CN)6]4– (b) [FeCl4]2– (c) [CoCl3(py)3] (d) [ReO4]– (e) [Ni(en)3]2+ (f) [Ti(OH2)6]3+ (g) [VCl6]3– (h) [Cr(acac)3] 4. (a) Dê as fórmulas para compostos que sejam isômeros de coordenação do [Co(bpy)3]3+[Fe(CN)6]3–. (b) Que outros tipos de isomerismo poderiam ser mostrados por qualquer um dos íons complexos dados em sua resposta da parte (a)? 5. Enuncie os tipos de isomerismo que podem ser mostrados pelos complexos a seguir, e desenhe estruturas dos isômeros: (a) [Co(en)2(ox)]+ (b) [Cr(ox)2(OH2)2]– (c) [PtCl2(PPh3)2] (d) [PtCl2(Ph2PCH2CH2PPh2)] (e) [Co(en)(NH3)2Cl2]+ 6. Um complexo octaédrico (Oh) é composto por seis ligantes. O composto tipo (Oh) de fórmula [M(X)2(Y)2], sendo X um ligante bidentado, poderia apresentar isomerismo? Se sim, indique os tipos possíveis e desenhe as estruturas. Considerando este tipo complexo dê o nome de dois complexos reais como exemplo. 7. (a) Esboce as duas estruturas que descrevem a maioria dos complexos tetracoordenados. (b) Para quais destas estruturas é possível a existência de isômeros para os complexos de fórmula MA2B2? 8. (a) Esboce as duas estruturas que descrevem a maioria dos complexos pentacoordenados. (b) Rotule os dois sítios diferentes em cada estrutura. QI33QB – Lista de exercícios 01 Prof. Leandro Zatta 9. Que tipo de isômeros são os compostos [RuBr(NH3)5]Cl e [RuCl(NH3)5]Br? 10. Dentre os complexos tetraédricos [CoBr2Cl2]–, [CoBrCl2(OH2)] e [CoBrCl(OH2)], quais têm a possibilidade de apresentar isômeros? Desenhe todos os isômeros. 11. Desenhe os isômeros geométricos, ópticos, de ionização, de ligação e de coordenação, quando possível, para os complexos: a) [CoCl2(NH3)4] d) [Cr Cl2(en)2]+ g) [Co(NO2)2(NH3)4]+ b) [Pd(en)2]2+ e) [Co(en)3]3+ h) [Pd(NH3)4][PtCl4] c) [PtCl2(NH3)2] f) Na[FeClH(CO)4] i) K3[Fe(SCN)6] 12. Quais dos seguintes ligantes você espera que sejam monodentados e quais podem ser polidentados? (a) CH3NH2 (b) CH3CN (c) N3- (d) (en) (e) Br- (f) fenantrolina (fen) (g) piridina (py) (h) CO32- 13. Encontre o número de oxidação do metal em cada um dos compostos a seguir: (a) [Mn(NH3)6]S04 (b) K3[Co(CN)6] (c) [Co(NH3)4Cl2]Cl (d) [Cr(en)2Cl2] 14. Para os íons complexos abaixo identifique os ligantes e suas cargas, a carga e o NC do íon central e o contra-íon. Desenhe as estruturas dos complexos. a) K2[Ni(CN)4] quadrática plana b) K[Cr(C2O4)2(H2O)2] c) [Pd(gly)2] quadrática plana (gly = glicina) d) [W(CO)2(py)2] e) [IrCl(CO)(PPh3)2] quadrática plana f) [Ni(NH3)2(en)2]SO4 g) [Fe (bipy)2Cl2]Cl h) Na[Fe(acac)3] 15. Dê a fórmula de um complexo construído a partir do íon Ni2+, um ligante etilenodiamina, três moléculas amônia e uma molécula de água. Esse complexo é neutro ou possui carga? Se apresentar carga, determine-a. 16. Escreva as fórmulas, forneça o nome, desenhe as estruturas e indique o NC do íon metálico central dos íons complexos formados por: a) Pt2+, quatro íons cloreto como ligantes e amônio como contra-íon; (quadrado-planar) b) Co3+, duas moléculas de etilenodiamina, uma molécula de amônia e um íon iodeto como ligantes e íon iodeto como contra-íon; c) Fe2+, tetraazaciclotetradecano e dois íons cianeto como ligantes; d) Co3+, etilenodiaminatetraacetato como ligante e sódio como contra-íon; e) Mn3+, dois íons oxalato, duas moléculas de água e potássio como contra-íon; f) Zn2+, três íons cloreto, uma molécula de água, e amônio como contra-íon. g) Fe2+, uma molécula de bipiridina, dois íons cianeto e uma molécula de água. 17. Escreva a fórmula que representa cada um dos complexos. a) cloreto de hexa(amin)cobalto(III) b) tetracarbonilníquel(0) QI33QB – Lista de exercícios 01 Prof. Leandro Zatta c) tetracianidoniquelato(II) de potássio d) trioxalatoaluminato(III) de potássio e) cloreto de diaminbis(etilenodiamino)cobalto(III) 18. Dê o nome e desenhe a estrutura dos complexos; a) [Ru(NH3)5(N2)]Cl2 c) N(CH3)4[W(CO)3Cl3] e) [(OC)5MnMn(CO)5] b) [Pt(py)4][PtCl4] d) [Pd(Hacac)(NH3)Cl] f) -(CO)3Fe2(CO)6 19. Dê o respectivo nome ao complexo: a) Na2[PtCl4] b) [Zn(NH3)4]SO4 c) Al[CoF6] d) Ba[IrCl6] e) [Ni(CO)4] f) Zn[NiCl4] g) K3[Fe(CN)6] h) Mg2[Fe(CN)6] i) [Cu(NH3)6]Br2 j) [Ti(H2O)6]Cl3 k) [Cr(H2O)6]I3 l) [Pd(NH3)4]Cl2 m) [Co(NH3)6](NO3)3 n) [Cu(NH3)6]SO4 o) [Ni(NH3)6](C2O4) 20. Desenhe a estrutura do complexo a partir do nome e explique porque o complexo do item a) é menos estável do que o do item b). a) brometo de penta(amin)cloridocobalto(III) b) brometo de amincloridobis(etilenodiamina)cobalto(III) c) -cloro- pentacianidocromo(III) –penta(amin)cromo(III) d) hexanitrocuprato(II) de potássio 21. O sólido de fórmula CoCl3.5NH3.H2O é rosa. Quando uma solução deste sólido é titulada com uma solução aquosa de AgNO3, são formados 3 mol de AgCl. Quando o sólido rosa é aquecido, 1 mol de H2O é perdido, formando-se um sólido púrpura. O sólido púrpura produz 2 mol de AgCl quando tratado com solução de AgNO3. Deduza a estrutura dos dois complexos octaédricos de cobalto e escreva seus nomes corretamente