633 Quimica Analitica_pag151

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U3 - Gravimetria e volumetria de neutralização 149
Titulação de um ácido fraco com uma base forte (ou de uma 
base fraca com um ácido forte)
Neste tipo de titulação temos ácidos fracos (ou bases fracas) que 
não se ionizam completamente, como já vimos na Seção 2.3. Por 
isso, para o cálculo do pH, é necessário considerar a constante de 
dissociação do ácido (Ka ) ou da base (Kb ). Dessa forma, teremos 
os seguintes cálculos:
1. No início da titulação: a solução contém somente um ácido 
(ou base) fraco e o pH é calculado pela concentração do soluto e 
sua constante de dissociação.
2. Antes do ponto de equivalência: a solução consiste em uma 
série de tampões. O pH pode ser calculado a partir da concentração 
da base (ou do ácido) conjugada e da concentração do ácido (ou 
base) que ainda não reagiu. Para isso, a equação de Henderson-
Hasselbalch pode ser empregada.
3. No ponto de equivalência: a solução possui apenas o conjugado 
do ácido fraco (ou da base fraca) que está sendo titulado. Neste 
caso, o pH é calculado a partir da concentração desse produto, ou 
seja, a partir da dissolução do sal em água.
4. Após o ponto de equivalência: o excesso de titulante forte 
reprime o caráter ácido (ou básico) do produto da reação, sendo 
que o pH é controlado em grande parte pela concentração do 
excesso do titulante.
Assimile
As curvas de titulação para ácidos fracos e ácidos fortes são idênticas 
logo após o ponto de equivalência. O mesmo fato ocorre para bases 
fracas e bases fortes.
Para exemplificar, vamos considerar a titulação de 100,0 mL de 
ácido acético ( CH COOH3 ) 0,100 mol.L-1 com solução padrão de 
hidróxido de sódio NaOH 0,100 mol.L-1 . A equação química entre 
analito e titulante é dada por:
CH COOH CH COO + Na + OH H O + Na + 3 3
+ -
2
+ -→
A reação estequiométrica envolvida também é de 1:1, e podemos 
calcular o volume de titulante necessário para atingir o ponto de 
equivalência. Para isso temos que no ponto de equivalência: