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10/16/2023 1 Disciplina: Química Geral 2020202020202020 Universidade Federal de Minas GeraisUniversidade Federal de Minas GeraisUniversidade Federal de Minas GeraisUniversidade Federal de Minas Gerais Instituto de Ciências Exatas Instituto de Ciências Exatas Instituto de Ciências Exatas Instituto de Ciências Exatas Departamento de Química Departamento de Química Departamento de Química Departamento de Química Interações IntermolecularesInterações IntermolecularesInterações IntermolecularesInterações Intermoleculares 2022202220222022 Forças intermolecularesForças intermolecularesForças intermolecularesForças intermoleculares 2222 ---- As forças intermoleculares são responsáveis por muitas propriedades dos compostos. Cloro, CICloro, CICloro, CICloro, CI2 2 2 2 Bromo, BrBromo, BrBromo, BrBromo, Br2 2 2 2 Iodo, IIodo, IIodo, IIodo, I2222 Estado físico das substâncias Estado físico das substâncias Estado físico das substâncias Estado físico das substâncias ViscosidadeViscosidadeViscosidadeViscosidade Tensão superficialTensão superficialTensão superficialTensão superficial SolubilidadeSolubilidadeSolubilidadeSolubilidade Forças intermolecularesForças intermolecularesForças intermolecularesForças intermoleculares 3333 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações intramolecularesintramolecularesintramolecularesintramoleculares:::: são as interações que existem dentro de uma molécula. ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações intermolecularesintermolecularesintermolecularesintermoleculares:::: são as interações que ocorrem entre diferentes moléculas. Forças intermolecularesForças intermolecularesForças intermolecularesForças intermoleculares 4444 Ligação Força Magnitude (kJ mol-1) Intramolecular Iônica Covalente ∼ 100-1000 ∼ 100-800 Intermolecular Íon-dipolo Dipolo-dipolo Dispersão Ligação de H ∼ 10-100 ∼ 0,1-15 ∼ 0,1-4 ∼ 5-40 10/16/2023 2 Forças intermolecularesForças intermolecularesForças intermolecularesForças intermoleculares 5555 ---- A força envolvida nas interações intermoleculares é fundamentalmente eletrostáticaeletrostáticaeletrostáticaeletrostática. 1111)))) Interação íon-dipolo; 2222)))) Interação dipolo-dipolo; 3333)))) Interação dipolo-dipolo induzido; 4444)))) Interação dipolo intantâneo-dipolo induzido; 5555)))) Ligação de hidrogênio. Dipolos molecularesDipolos molecularesDipolos molecularesDipolos moleculares 6666 ---- Moléculas polares possuem um dipolo permanente. H H O Cl H H H C HHHH2222OOOO CHCHCHCH3333ClClClCl Dipolo permanente: Dipolo permanente: Dipolo permanente: Dipolo permanente: µµµµ ≠≠≠≠ 0000 Interação íonInteração íonInteração íonInteração íon----dipolodipolodipolodipolo 7777 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações íoníoníoníon----dipolodipolodipolodipolo:::: ocorrem entre íons e moléculas polares (dipolos permanentes). InteraçãoInteraçãoInteraçãoInteração íoníoníoníon----dipolodipolodipolodipolo:::: A força íon-dipolo ocorre devido a interação entre um íon e uma carga parcial oposta existente em uma molécula polar. A interação íon-dipolo é verificada na solubilidade de compostos iônicos em solventes polares. Interação íonInteração íonInteração íonInteração íon----dipolodipolodipolodipolo 8888 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações íoníoníoníon----dipolodipolodipolodipolo:::: Z: carga do íon µ: magnitude do dipolo r: distância Cátion Raio do íon (pm) Entalpia de hidratação (kJ mol-1) Li+ 78 −515 Na+ 98 −405 K+ 133 −321 Rb+ 149 −296 Cs+ 165 −263 10/16/2023 3 Interação dipoloInteração dipoloInteração dipoloInteração dipolo----dipolodipolodipolodipolo 9999 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo----dipolodipolodipolodipolo:::: ocorrem entre moléculas polares (dipolos permanentes). InteraçãoInteraçãoInteraçãoInteração dipolodipolodipolodipolo----dipolodipolodipolodipolo:::: A força dipolo-dipolo ocorre devido a interação entre cargas parciais existentes em moléculas polares. CHCHCHCH3333CN líquidoCN líquidoCN líquidoCN líquido CHCHCHCH3333CN sólidoCN sólidoCN sólidoCN sólido Interação dipoloInteração dipoloInteração dipoloInteração dipolo----dipolodipolodipolodipolo 10101010 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo----dipolodipolodipolodipolo:::: µ: magnitude do dipolo r: distância ---- A interação dipolo-dipolo é mais fraca que a íon-dipolo; ---- Para moléculas de tamanho e massa semelhantes, a força das interações intermoleculares aumenta com o aumento da polaridade das moléculas. Substância Massa molar (g/mol) Momento de dipolo, µµµµ (D) Ponto de ebulição (K) CH3CH2CH3 44 0,1 231 CH3OCH3 46 1,3 248 CH3Cl 50 1,9 249 CH3CHO 44 2,7 294 CH3CN 41 3,9 355gásgásgásgáslíquidolíquidolíquidolíquido Interação dipoloInteração dipoloInteração dipoloInteração dipolo----dipolo induzidodipolo induzidodipolo induzidodipolo induzido 11111111 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo----dipolodipolodipolodipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido:::: ocorrem entre um dipolo permanente de uma molécula polar e um dipolo induzido em uma molécula não-polar. HHHH2222OOOO PolarPolarPolarPolar OOOO2222 NãoNãoNãoNão----polarpolarpolarpolar DipoloDipoloDipoloDipolo Dipolo Dipolo Dipolo Dipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido Interação dipoloInteração dipoloInteração dipoloInteração dipolo----dipolo induzidodipolo induzidodipolo induzidodipolo induzido 12121212 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo----dipolodipolodipolodipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido:::: µ: magnitude do dipolo α: polarizabilidade da molécula não-polar r: distância Substância Massa molar (g/mol) Solubilidade a 20 °C (g do gás/100g de H2O) H2 2,01 0,000160 N2 28,0 0,00190 O2 32,0 0,00434 SolubilidadeSolubilidadeSolubilidadeSolubilidade dededede algunsalgunsalgunsalguns gasesgasesgasesgases emememem águaáguaáguaágua DipoloDipoloDipoloDipolo Dipolo Dipolo Dipolo Dipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido 10/16/2023 4 Interação dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneo----dipolo induzidodipolo induzidodipolo induzidodipolo induzido 13131313 ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo instantâneoinstantâneoinstantâneoinstantâneo----dipolodipolodipolodipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido (Forças(Forças(Forças(Forças dededede dispersãodispersãodispersãodispersão dededede LondonLondonLondonLondon)))):::: ocorrem quando um dipolo instantâneo de uma molécula induz um dipolo em uma outra molécula. 14141414Interação dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneo----dipolo induzidodipolo induzidodipolo induzidodipolo induzido ♦ InteraçõesInteraçõesInteraçõesInterações dipolodipolodipolodipolo instantâneoinstantâneoinstantâneoinstantâneo----dipolodipolodipolodipolo induzidoinduzidoinduzidoinduzido:::: α: polarizabilidade da molécula r: distância Halogênio Massa molar (g/mol) Ponto de ebulição (K) Gás nobre Massa molar (g/mol) Ponto de ebulição (K) F2 38,0 85,1 He 4,0 4,6 Cl2 71,0 238,6 Ne 20,2 27,3 Br2 159,8 332,0 Ar 39,9 87,5 I2 253,8 457,6 Kr 83,8 120,9 --- --- --- Xe 131,3 166,1 ---- A polarizabilidade tende a aumentar com o aumento do número de elétrons/tamanho do átomo ou molécula 15151515Interação dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneoInteração dipolo instantâneo----dipolo induzidodipolo induzidodipolo induzidodipolo induzido ---- As formas espaciais também influenciam nas magnitudes das forças de dispersão de London. nnnn----pentanopentanopentanopentano CCCC5555HHHH12121212 TTTTebulebulebulebul.... = 309,4 K= 309,4 K= 309,4 K= 309,4 K 2,22,22,22,2----dimetilpropanodimetilpropanodimetilpropanodimetilpropano CCCC5555HHHH12121212 TTTTebulebulebulebul.... = 292,7 K= 292,7 K= 292,7 K= 292,7 K 16161616Ligaçãode hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênio ---- A ligação de hidrogênio é um caso especial de interação dipolo-dipolo; ---- Ocorre quando um átomo de H está ligado a um átomo pequeno e fortemente eletronegativo (ex: N, O, F); ---- A carga parcial positiva relativamente grande no H interage fortemente com elétrons disponíveis em outro átomo. 10/16/2023 5 Ligação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênio 17171717 Ligação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênio ---- Possui caráter direcional. É mais forte quanto mais próximo o ângulo O−H…………O for próximo de 180°; ---- É a interação intermolecular mais forte, podendo chegar a ter 10% da energia de uma ligação covalente; ---- Em algumas moléculas ela predomina, mesmo no estado gasoso. ♦ LigaçãoLigaçãoLigaçãoLigação dededede hidrogêniohidrogêniohidrogêniohidrogênio:::: Ligação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênio 18181818 ImagemImagemImagemImagem dededede microscopiamicroscopiamicroscopiamicroscopia dededede forçaforçaforçaforça atômicaatômicaatômicaatômica dededede ligaçõesligaçõesligaçõesligações dededede hidrogêniohidrogêniohidrogêniohidrogênio visualizadasvisualizadasvisualizadasvisualizadas emememem quinonasquinonasquinonasquinonas:::: A ligação de hidrogênio possui uma porcentagem de caráter covalente. Ligação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênioLigação de hidrogênio 19191919 PontoPontoPontoPonto dededede ebuliçãoebuliçãoebuliçãoebulição (PE)(PE)(PE)(PE) paraparaparapara hidretoshidretoshidretoshidretos molecularesmolecularesmolecularesmoleculares dededede elementoselementoselementoselementos dodododo blocoblocoblocobloco pppp:::: De forma geral, o PE em um mesmo grupo aumenta com o aumento da massa molar. Porém, um comportamento contrário é observado para H2O, HF e NH3, devido à presença de ligações de hidrogênio. Propriedades relacionadas às interações intermolecularesPropriedades relacionadas às interações intermolecularesPropriedades relacionadas às interações intermolecularesPropriedades relacionadas às interações intermoleculares 20202020 ♦ FormaçãoFormaçãoFormaçãoFormação dededede soluçõessoluçõessoluçõessoluções:::: ---- Fatores devem ser considerados na formação de uma solução: 1111)))) Interações soluto-soluto; 2222)))) Interações solvente-solvente; 3333)))) Interações soluto-solvente. MisturaMisturaMisturaMistura espontâneaespontâneaespontâneaespontânea entreentreentreentre doisdoisdoisdois gasesgasesgasesgases:::: Dois gases sempre irão se misturar espontaneamente, formando uma solução. 10/16/2023 6 Formação de soluçõesFormação de soluçõesFormação de soluçõesFormação de soluções 21212121 FormaçãoFormaçãoFormaçãoFormação dededede umaumaumauma soluçãosoluçãosoluçãosolução:::: Quando solvente e soluto se misturem homogeneamente de forma espontânea, as interações soluto-soluto e solvente-solvente são rompidas e novas interações soluto-solvente são formadas. ∆∆∆∆HHHHdissoldissoldissoldissol.... = = = = ∆∆∆∆HHHH1111 + + + + ∆∆∆∆HHHH2222 + + + + ∆∆∆∆HHHH3333 Entalpia de dissolução (Entalpia de dissolução (Entalpia de dissolução (Entalpia de dissolução (∆∆∆∆HHHHdissoldissoldissoldissol....): ): ): ): Entropia (S):Entropia (S):Entropia (S):Entropia (S): Exotérmica ou endotérmica Formação de soluçõesFormação de soluçõesFormação de soluçõesFormação de soluções 22222222 ForçasForçasForçasForças intermolecularesintermolecularesintermolecularesintermoleculares envolvidasenvolvidasenvolvidasenvolvidas nananana formaçãoformaçãoformaçãoformação dededede diferentesdiferentesdiferentesdiferentes soluçõessoluçõessoluçõessoluções.... Dissolução de um salDissolução de um salDissolução de um salDissolução de um sal 23232323 DissoluçãoDissoluçãoDissoluçãoDissolução dededede NaClNaClNaClNaCl emememem águaáguaáguaágua:::: Quando NaCl é adicionado em água, as interações de hidrogênio na água são quebradas e novas interações Na+ … δ−OH2 e Cl− … δ+H2O são formadas. Em seguida, o NaCl se dissocia e os íons são hidratados pelas moléculas de água. Semelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhante 24242424 ---- Água (polarpolarpolarpolar) e etanol (polarpolarpolarpolar) formam misturas homogêneas. 10/16/2023 7 Semelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhanteSemelhante dissolve semelhante 25252525 ---- Água (polarpolarpolarpolar) e gasolina (apolarapolarapolarapolar) não se misturam: as interações entre as moléculas de água são muito mais intensas que as interações entre a água e o hidrocarboneto. Hidrocarboneto Propriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidos 26262626 ♦ ViscosidadeViscosidadeViscosidadeViscosidade:::: propriedade que caracteriza a resistência de um líquido ao escoamento. Líquido Viscosidade (N s/m2) Acetona (C3H6O) 3,16 x 10−4 Água (H2O) 1,01 x 10−3 Benzeno (C6H6) 6,25 x 10−4 Etanol (C2H5OH) 1,20 x 10−3 Éter dietílico (C2H5OC2H5) 2,33 x 10−4 Glicerol (C3H8O3) 1,49 Mercúrio (Hg) 1,55 x 10−3 Sangue 4 x 10−3 Tetracloreto de carbono (CCl4) 9,69 x 10−4 ViscosidadeViscosidadeViscosidadeViscosidade dededede algunsalgunsalgunsalguns líquidoslíquidoslíquidoslíquidos comunscomunscomunscomuns aaaa 20202020 °°°°CCCC GlicerolGlicerolGlicerolGlicerol Propriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidos 27272727 ♦ CapilaridadeCapilaridadeCapilaridadeCapilaridade:::: a tendência que os líquidos apresentam de subir em tubos finos (capilares) devido a interações intermoleculares entre o tubo e o líquido. ---- Forte interação entre a superfície do vidro e as moléculas de água (menisco côncavo); ---- Força de coesão entre os átomos de mercúrio são mais intensas que a atração entre a superfície do vidro e o líquido (menisco convexo). Propriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidosPropriedade dos líquidos 28282828 ♦ TensãoTensãoTensãoTensão superficialsuperficialsuperficialsuperficial:::: Efeito físico que faz com a que a camada superficial de um líquido venha se comportar como uma membrana elástica. ---- Uma molécula no interior de um líquido experimenta forças atrativas em todas as direções, enquanto uma molécula na superfície experimenta uma força resultante na direção do corpo do líquido. 10/16/2023 8 Ligações de hidrogênio e densidade da águaLigações de hidrogênio e densidade da águaLigações de hidrogênio e densidade da águaLigações de hidrogênio e densidade da água 29292929 TemperaturaTemperaturaTemperaturaTemperatura ((((°°°°C)C)C)C) D e n si d ad e D e n si d ad e D e n si d ad e D e n si d ad e (g / (g / (g / (g / m L m L m L m L )) )) ♦ ComportamentoComportamentoComportamentoComportamento anômaloanômaloanômaloanômalo dadadada águaáguaáguaágua:::: Interações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matéria 30303030 Interações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matériaInterações intermoleculares e os estados da matéria 31313131 Cloro, CICloro, CICloro, CICloro, CI2 2 2 2 Bromo, BrBromo, BrBromo, BrBromo, Br2 2 2 2 Iodo, IIodo, IIodo, IIodo, I2222 Halogênio Massa molar (g/mol) Ponto de ebulição (K) F2 38,0 85,1 Cl2 71,0 238,6 Br2 159,8 332,0 I2 253,8 457,6 ---- Quanto maior a massa molar, maior a polarizabilidade da molécula e, portanto, maior a força de dispersão. ReferênciasReferênciasReferênciasReferências 32323232 ♦ ATKINS, P.; JONES, L.; LAVERMAN, L. PrincípiosPrincípiosPrincípiosPrincípios dededede químicaquímicaquímicaquímica:questionando a vida moderna e o meio ambiente. 7. ed. Porto Alegre: Bookman, 2018. 1094 p. ♦ BROWN , T. L. et al. QuímicaQuímicaQuímicaQuímica.... A Ciência Central. 13. ed. São Paulo: Pearson, 2016. 1216 p. ♦ CHANG, R. QuímicaQuímicaQuímicaQuímica GeralGeralGeralGeral. Conceitos Essenciais. 4° Ed. Porto Alegre: McGrawHill, 2007. 778 p.