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Exercícios Estrutura atômica e Ligações 1) (a) O que é um isótopo? (b) Por que os pesos atômicos dos elementos não são números inteiros? Cite dois motivos. 2) Diga qual a diferença que existe entre massa atômica e peso atômico. 3) (a) Quantos gramas existem em 1 uma de um material? (b) Mol, no contexto deste livro, é considerado em ter mos de unidades de grama‐mol. Nesta base, quantos átomos existem em uma libra‐mol de uma substância? 4) (a) Cite dois importantes conceitos quântico‐mecânicos associados com o modelo atômico de Bohr. (b) Cite dois importantes refinamentos adicionais que resultaram do modelo atômico mecânico‐ondulatório. 5) Em relação aos elétrons e aos estados eletrônicos, o que cada um dos quatro números quânticos especifica? 6) Os valores permitidos para os números quânticos dos elétrons são os seguintes: n = 1, 2 ,3 ,. .. l = 0, 1, 2, 3, (n – 1) ml, = 0, ±1, ±2, ±3 (±l) ms= ± 1/2 As relações entre n e as designações da camada estão observadas na Tabela 2.1. Em relação às subcamadas, l = 0 corresponde a uma subcamada s l = 1 corresponde a uma subcamada p l = 2 corresponde a uma subcamada d l = 3 corresponde a uma subcamada f Para a camada K, os quatro números quânticos para cada um dos dois elétrons no orbital ls, em ordem de nlmlms, são 1.0.0.(1/2) e 1.0.0.(‐1/2). Escreva os quatro números quânticos para todos os elétrons nas camadas L e M, e chame a atenção para quais correspondem às subcamadas s, p e d. 7) Forneça as configurações eletrônicas para os seguintes íons: Fe2+, Fe3+, Cu+, Ba2+, Br‐ e S2‐. 8) O brometo de césio (CsBr) exibe ligação predominantemente iônica. Os íons Cs+ e Br‐ possuem estruturas eletrônicas que são idênticas a quais gases inertes? 9) Em relação à configuração eletrônica, o que todos os elementos no Grupo VIIA da tabela periódica têm em comum? 10) Sem consultar a Fig. 2.6 ou a Tabela 2.2, determine se cada uma das configurações eletrônicas dadas abaixo pertence a um gás inerte, a um halogênio, a um metal alcalino, a um metal alcalino‐terroso ou a um metal de transição. Justifique as suas escolhas. (a) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d7 4s2. (b) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. (c) 1s2 2s2 2p5 (d) 1s2 2s2 2p6 3s2. (e) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2. (f) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1. 11) (a) Qual subcamada eletrônica está sendo preenchida nos elementos da série das terras raras na tabela periódica? (b) Qual subcamada eletrônica está sendo preenchida na série dos actinídeos? 12) Calcule a força de atração entre um íon K+ e um íon O2‐ cujos centros encontram‐se separados por uma distância de 1,5 nm. 13) A energia potencial líquida entre dois íons adjacentes, EL, pode ser representada pela soma das Eq. 2.8 e 2.9, isto é, Calcule a energia de ligação E0 em termos dos parâmetros A, B e n usando o seguinte procedimento: 1. Obtenha a derivada de EL em relação a r, e então iguale a expressão resultante a zero, uma vez que a curva de EL em função de r apresenta um mínimo em E0. 2. Resolva esta equação para r em termos de A, B e n, o que fornece r0, o espaçamento interiônico em condições de equilíbrio. 3. Determine a expressão para EA pela substituição de r0 na Eq. 2.11. 14) Para um par iônico K+ ‐ Cl‐, as energias atrativa e repulsiva EA e ER, respectivamente, dependem da distância entre os íons r, de acordo com as expressões 1,436 Para essas expressões, as energias estão expressas em elétrons volts por par K+ ‐ Cl‐, e r representa a distância entre os íons em nanômetros. A energia líquida EL é simplesmente a soma das duas expressões acima. (a) Superponha em um único gráfico EL, ER e EA em função de r, até uma distância de 1,0 nm. (b) Com base neste gráfico, determine (i) o espaçamento r0 entre os íons K + e Cl‐ em condições de equilíbrio, e (ii) a magnitude da energia de ligação E0 entre os dois íons. (c) Determine matematicamente os valores de r0 e E0 usando as soluções para o Problema 2.13 e compare esses resultados com os resultados gráficos obtidos para a parte b. 15) Considere algum par iônico hipotético X+ ‐ Y‐ para o qual os valores do espaçamento interiônico e da energia de ligação em condições de equilíbrio sejam de 0,35 nm e ‐6,13 eV, respectivamente. Se for de conhecimento que n na Eq. 2.11 possui um valor de 10, usando os resultados para o Problema 2.13 determine explicitamente expressões para as energias atrativa e repulsiva EA e ER, respectivamente, das Eq. 2.8 e 2.9. 16) A energia potencial líquida EL entre dois íons adjacentes é algumas vezes representada pela expressão onde r representa a separação interiônica e C, D e p são constantes, cujos valores dependem do material específico. (2.12) (a) Desenvolva uma expressão para a energia de ligação E0 em termos da separação interiônica em condições de equilíbrio r0 e das constantes D e p, utilizando o seguinte procedimento: 1. Obtenha a derivada de EL em relação à r, e então iguale à expressão resultante a zero. 2. Resolva essa expressão para C em termos de D, p e r0. 3. Determine a expressão para E0 por substituição de C na Eq. 2.12. (b) Desenvolva uma outra expressão para E0, desta vez em termos de r0, C e p, utilizando um procedimento análogo ao descrito para a parte a. 17) (a) Cite sucintamente as principais diferenças entre as ligações iônica, covalente e metálica. (b) Diga o que é o princípio da exclusão de Pauli. 18) Dê uma explicação para a razão pela qual os materiais ligados covalentemente são, em geral, menos densos do que aqueles ligados por meio de ligação iônica ou metálica. 19) Calcule os percentuais de caráter iônico das ligações interatômicas nos seguintes compostos: TiO2, ZnTe, CsCl, InSb e MgCl2. 20) Faça um gráfico da energia de ligação em função da temperatura de fusão para os metais listados na Tabela 2.3. Usando esse gráfico, obtenha uma estimativa aproxima da energia de ligação do cobre, que possui uma temperatura de fusão de 1084°C. 21) Usando a configurações eletrônicas, determine o número de ligações covalentes que são possíveis para os átomos dos seguintes elementos: germânio, fósforo, selênio e cloro. 22) Qual(is) tipo(s) de ligação seria(m) esperada(s) para cada um dos seguintes materiais: latão (uma liga de cobre e zinco), borracha, sulfeto de bário (BaS), xenônio sólido, bronze, náilon e fosfeto de alumínio (AlP)? 23) Explique por que o fluoreto de hidrogênio (HF) possui uma temperatura de ebulição mais elevada do que o cloreto de hidrogênio (HCl) (19,4 contra ‐ 85°C), apesar de o HF ter um peso molecular inferior. 24) Com base na ligação de hidrogênio, explique o comportamento anormal da água quando ela se congela. Isto é, por que existe uma expansão do volume quando ela se solidifica?
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