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Difusão atômica Movimento dos átomos interação átomos/lacunas ◦ Gases: movimentos atômicos são relativamente rápidos ◦ Líquidos: os movimentos atômicos mais lentos ◦ Sólidos: os movimentos atômicos são dificultados devido a ligação dos átomos em posições de equilíbrio. ◦ 1 - Auto-difusão: sólidos elementares ◦ 2 - Interdifusão: em ligas, os átomos tende a migrar das regiões de alta concentração. A B C D Condições para difusão ocorrer: ◦ espaço adjacente vago; ◦ átomo deve possuir energia suficiente para quebrar as ligações atômicas que o une aos seus vizinhos Qd é a energia de ativação da difusão INÍCIO APÓS ALGUM TEMPO Mecanismo substitucional ou por lacunas Aplicado a impurezas substitucionais Átomos trocam de posições com vacâncias e a direção do fluxo global de material é oposto ao fluxo de vacâncias Mecanismo intersticial Aplicado a impurezas intersticiais Migração atômica aleatória Espécies que difundem (impureza) e o material. D interstitial >> D substitutional C in -Fe C in -Fe Al in Al Cu in Cu Zn in Cu Fe in -Fe Fe in -Fe Temperatura RT Qd eDD 0 eV/átomo108,62ou cal/mol; 1,987 J/mol.K; ,318 (K) ra temperatué eV/átomo)ou cal/mol, (J/mol, difusão a para ativação de energia a é /s)(m aTemperatur da teindependen lexponencia-pré constante uma é 5- 0 2 R T Q D d Exemplo 1 Calcule o coeficiente de difusão para o cobre no níquel a 600oC? ◦ Considere D0 = 2,7.10 -5 m2/s, Qd = 256kJ/mol e R = 8,31 J/mol-K. Difusividade em materiais policristalinos x difusividade em monocristais Difusão Lenta ◦ Estruturas cristalinas compactas ◦ Materiais com alto ponto de fusão ◦ Átomos que difundem são grandes ◦ Materiais com alta densidade Difusão Rápida ◦ Estruturas cristalinas abertas ◦ Materiais com baixos pontos de fusão ◦ Átomos que difundem pequenos ◦ Materiais com baixa densidade Fluxo de difusão (J) ◦ Indica quão rápido ocorre a difusão, ou seja, a taxa de transferência de massa direção-x Unidade de área através do qual os átomos se movem At M J sm átomos ou sm kg 1 22dt dM A J Fluxo difusivo não varia ao longo do tempo 1a Lei de Fick D = constante de proporcionalidade designada por difusividade (condutividade atômica) ou coeficiente de difusão dC/dx = gradiente de concentração dx dC DJ Exercício 2 Uma placa de ferro é exposta a uma atmosfera rica em carbono por um de seus lados, e a uma atmosfera deficiente em carbono pelo outro lado, a 900oC. Se uma condição de estado estacionário é atingida, calcule o fluxo de difusão do carbono através da placa, sabendo-se que as concentrações de carbono nas posições a 6 e a 12 mm abaixo da superfície rica em carbono são de 1,5 e 1,0 kg/m3, respectivamente. Suponha um coeficiente de difusão de 5,9.10-12 m2/s a essa temperatura. ◦ Calcule o número de quilogramas de hidrogênio que passa a cada hora através de uma chapa de paládio com 5mm de espessura e que possui uma área de 0,20m2, estando o sistema a 500oC. Considere um coeficiente de difusão de 1,0.10-8m2/s, que as concentrações de hidrogênio nos lados de alta e baixa pressão seja de 2,4 e 0,6kg de hidrogênio por metro cúbico de paládio, respectivamente, e que condições de estado estacionário tenham sido atingidas. O fluxo difusivo muda com o tempo. 2 2 dx Cd D dt dC 2a Lei de Fick Temos uma equação diferencial de segunda ordem só pode ser resolvida se forem fornecidas as condições de fronteira. Sólido muito comprido (“semi-infinito” l = 10(Dt)1/2) em cuja superfície se mantém uma impureza com concentração constante. xCC xCCt xCCt s , (const) 0 , 0 0 , 0 0 0 "função erro de Gauss" Valores Tabelados Exemplo 4 ◦ É possível endurecer uma camada superficial de uma peça de aço através da difusão de carbono. Isto é obtido expondo a peça a uma atmosfera rica em hidrocarbonetos (Ex.: CH4) a alta temperatura. Considere uma liga que contenha inicialmente uma concentração uniforme de carbono de 0,2%p e que deva ser tratada a uma temperatura de 950oC. Se a concentração de carbono na superfície for repentinamente elevada e mantida em 1,3%p, durante 3 horas, em qual posição abaixo da superfície irá se atingir um teor de 0,70%p C? O coeficiente de difusão do carbono no ferro a essa temperatura é de 1,6.10-11 m2/s. Suponha que a peça de aço seja semi-infinita. Exemplo 5 O coeficiente de difusão para o cobre no alumínio a 500 e 600oC são de 4,8.10-14 e 5,3.10-13 m2/s, respectivamente. Determine o tempo aproximado a 500oC que irá produzir o mesmo resultado de difusão que um tratamento térmico a 600oC com duração de 6 horas. Considerando-se que o aço utilizado para fabricação desta engrenagem seja um SAE 8620, e a concentração da superfície seja mantida em 1,2%p C. Para que esse tratamento seja efetivo, deve ser estabelecido um teor de carbono de 0,7%p C em uma posição 0,60 mm abaixo da superfície. Especifique um tratamento térmico apropriado em termos da temperatura e do tempo para temperaturas de 900, 1000 e 1100º C. ◦ Use os dados da tabela 6.2 (abaixo) para difusão do carbono no Fe- . Exemplo 6 Filtros para purificação de gases Modificação superficial de peças (nitretação, cementação) Sinterização Exemplo cementação ◦ Átomos de carbono difundem para o interior da peça ◦ Átomos de carbono reduzem a movimentação dos planos e geram tensões compressivas
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