Lista de exercícios - Quimica Organica - Haletos de Alquila

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Química Orgânica – Química-5355 Prof. Gisele de F. Gauze Bandoch 
Lista 06 
(Haletos de Alquila) 
 
1. Complete as equações, nomei-e os produtos formados e indique o mecanismo. 
 
a) NaOH + CH3CHClCH3 em H2O → 
b) PhCH2Br + (CH3)3N em EtOH → 
c) CH3CH2Cl + NaCN em H2O → 
d) NaI + PhCH2Cl em acetona → 
e) CH3COONa + CH3CHBrCH3 em EtOH → 
f) CH3CH2ONa + CH2=CHCH2Cl → 
 
 
2. Dê a preparação dos compostos abaixo a partir de haletos de alquila apropriados em reações de 
substituição. 
 
a) PhCH2CN (nitrila) c) CH3CH2CO2CH2C6H5 (éster) 
b) CH3CH2CH2SCH3 (tioéter) d) (CH3)2CHCH2CH2OCH2CH3 (éter) 
 
 
3. Preveja qual composto em cada par que reage sobre solvólise (em etanol aquoso) mais rapidamente. 
a) (CH3CH2)2CHCl e (CH3)3CCl 
b) 1-cloroexano e 2-cloroexano 
c) bromocicloexano e bromometilcicloexano 
d) clorocicloexano e iodocicloexano 
e) 3-bromo-2-metilpentano e 2-bromo-2-metilpentano 
f) bromocicloexano e 1-bromo-2-cicloexeno 
 
 
4. Escreva as equações e dê os mecanismos das duas reações competitivas de substituição e eliminação. 
Explique qual reação predomina e indique o produto principal 
 
a) (R)-(-)-2-bromooctano + NaOH em H2O 
b) 3-bromo-3-etilpentano + KOH em etanol e refluxo 
c) 2-bromo-3-metilbutano + KOH em etanol e refluxo 
d) 1-cloro-1-isopropilciclopentano + KOH em etanol 
e) 1-cloro-1-metilciclopentano + KOH em etanol 
f) cloreto de benzila + KOH em etanol 
g) 2-bromobutano + etóxido de sódio em etanol 
h) brometo de terc-butila em EtOH 
i) brometo de neopentila em EtOH 
j) brometo de neopentila em EtONa/EtOH 
 
 
5. a) Dê duas maneiras diferentes para a síntese do (CH3)2CH-O-CH2CH3 e explique qual síntese é melhor. 
 b) Um estudante quer sintetizar o metil t-butil eter. Ele realizou a síntese adicionado metóxido de sódio ao 
cloreto de t-butila, mas não obteve o produto desejado. Mostre qual produto é formado nesta reação, e 
proponha o melhor caminho para a síntese do metil t-butil eter. 
 
 
 
6. Considere a seguinte sequência de reações, tomadas a partir das etapas iniciais em uma síntese do 
ácido ω-fluorooléico, um composto natural tóxico de um arbusto africano. (Obs. Duas etapas adicionais as 
descritas abaixo são necessárias para completar sua síntese. 
 
(i) 1-bromo-8-fluoroctano + acetileto de sódio (o sal de sódio do etino) → composto A (C10H17F) 
(ii) Composto A + NaNH2 → composto B (C10H16Fna) 
(iii) Composto B + I-(CH2)7-Cl → composto C (C17H30ClF) 
(iv) Composto C + NaCN → composto D (C18H30NF) 
 
a) Elucide a estrutura dos compostos A, B, C e D. 
b) Escreva o mecanismo para cada uma das reações apresentadas. 
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7. Considere a reação: 
 
CH3CH2Br + OH
-
 → CH3CH2OH + Br
-
 
 
a) O que acontecerá com a velocidade de reação se a concentração de brometo de etila for dobrada? 
E se a concentração do hidróxido for dobrada? 
b) O que acontecerá se a temperatura for aumentada? 
c) Desenhe uma estrutura para o estado de transição da etapa lenta. 
d) Esboce um diagrama de energia para a reação, identificando os detalhes mais importantes. 
 
 
8. Compare a eficácia dos ânions acetato (CH3COO
-
), fenóxido (C6H5O
-
) e benzenossulfonato (C6H5SO3
-
) 
como grupos de saída. 
 
 
9. As velocidades relativas da etanólise de quatro haletos primários são as seguintes: 
 
Haleto CH3CH2Br CH3CH2CH2Br (CH3)2CHCH2Br (CH3)3CCH2Br 
Velocidade relativa 1.0 0.28 0.030 0.00000042 
 
(a) Essas reações são do tipo SN1 ou SN2? 
(b) Dê uma justificativa para as reatividades relativas observadas. 
 
 
10. Dê o mecanismo e justifique o produto formado 
 
I + AgNO3
H2O
lento
HO
+
Cl H2O
O2NO
+
O
prod. principal
OH 
HO
+
Cl
+ NaCN
H2O
CN
(R)-2-clorobutano (S)-2-butanonitrila
a)
b)
c)
d) 
(+)-2-butanol(+)-2-bromobutano
OH
H2O+ NaCN
Br