resumo reações org - livro maurício

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Principalmente destilação 6o petróleo 
2r Hidrogenação th hiúroc&rttmwtes iusiituruites 
eaíiiiisaãoi' 
aiceno 
Ho 
(Pt. Pd. Ni. ate.) 
3, .1 part/r sh teu sentes ils flri{f«arví 
alcaao 
RMgX 
reasterae 
H,0 
de Oagnard 
1, Uetfnáiij ih hntetos de aíamlir 
->- R-fi + Ma(OH)X 
aicano 
clássica: K-X - Zr; - H 
moderna: R-X -f Li.AlH4 
R-K f Zn 1" + X 
R-H T LiAlH 2X 
.5, .4^0 '^Í3iNe«f« de Inúetm ie alquile cem cêmpotíos twr;rm!Wê!f;i//><w 
clássicas: 2 R-X + 1 Na R-R -r 2 NaX (WurTz) 
2 R-X - Za(CKjh -*- 2 R-CHj t- ZilXo 
moderna: R-x RVCllLi R'Cu t- LiX 
Reaç^es doô Alejos 
i. íentbmiâe 
2, Kaleyeimção-
cu luz 
í ou A) 
R-Cl ~ HCi 
/geralmente^ 
\* / 
Sr í'f';jíj;/t!;nnt;iífy OH Piro" lhe 
2. {500 "€) 
catalisador 
alcaaos menores - alceaos - Hi 
1, tibtmçim Hiémifia}: a';utuettmmú& mt pirólise 
à (500 "C\ 
aicanoí - akano* menores -f aiceiíoi 
catalisador 
i, desljlrntução úe úkook 
— c —c— —*- C = C -f- í i>0 
1 OH 
3, duídmildíiemeno ih htttefm rfe nhimlo 
In, 1 álcool \
C - C + KOfí C = C -r K X -r H->0 
I í) 
X = Cl. Br. I 
/ \ 
> c - e — -í- Zn *- N s s C ^ + ziiX-j 
I x 
5, Bofafgo fie áhhm 
C S C 4- H-:, *~ V C = C'' 
Lindiar H H 
Na \H 
•CHC x c = c v 
J, HíârvfíemieM citiiúítku 
\ _ y _ „ p T - p d . N i ^ . . . ? 
I I 
2, Arffcãtf (k hiiímtêm-m 
x x 
v y i i 
a) Haletos de hidrogénio (HC1, HBr, H l ) 
\
• c - c -
I I 
H X 
•C=G 4- H X ^ — C - C -
b) Acido siilftírico concentrado 
I I 
/ \ 
4, Mkuê de mmi 
a} Direía 
v , "ri CSO-vH-
\ i i 
•c—c 
v <i) H OH 
t H l i 
b) Bidáreía 
hl, C.\inierciiraçào - desinercuraçáo 
\ Ha{OAc} : fH | NaBH 4 ÇH 
^c = c c - o — * — c - c 
/ H , 0 I I I I 
1 HçOAc 1 H 
b2. Hidroboração - oxidação 
\ _ { _ I _ K 2 0 2 
~ _ V \" — ç—ç-
dibcrano H ! " ° H H OH 
5, íonmçãe de híúiârmm kfanâtism, kfúmiérímisl 
OH i 
\ l i 
, c = s C x -í- x 2 + K 2 O — c - c — - H : 
y 
t u ípoxidueiio 
C = c ' -r R C f + RCO-vH 
/ \H / \ 
7, ZormaçSo ih ijlmís 
\ K M i i G 4 (a Mo) OH OH 
ou oso4 ou H C : 
"OOH 
%<, Adiça Ú de ukmrn - poUmmimçã& 
l I 
' c — c 
..... catalisador / \ 
(A) ' i i 
,*o OOiítllCiO 
ipjííssit.oj - — — 
O O 
\
lo, íhmklkt 
o o 
\rnc 
O 
y ' aldeídos 
e/ou cetonas 
. jonmçm de hnliiriuàé kméimZiremidrkiiS 
\ y OH 
X , f K-,0 - Ç — - HX 
I 
y 
ii* 'òpOXi(l;H;ÍW 
C = 0 -i- K O 
O 
00H 
*, tormitfiii* \k ijikóis 
'""\___y 
KM11O4 (a âio) 
ou Os0 4 ou HO: 
tf» AdiçtU de akwtm - p&timritaçãe 
catalisador 
'OOH 
OH OH 
I I _ 
T l 
CH>=CH» 
\ 
c = c / 
/ ^ ' 
' C - H 
\ 
(â) 
(pressão) 
O 
N - B r 
\
"o 
NBS 
7 
c —Br 
\ 
O 
O 
10, ÍÍZ01ít*ifíí?t£ 
O O 
— c - c — 
/ \ 
Zn \
CS=0 -r 0 = C 
aldeídos 
e/ou eeionas 
l, Jieàânmbjmmmw àv. di-íuiUtoa rkimm &n -gsmkms 
H . H Br. 
O H 
H i PCU 
— c - c 
i 
H 
H H 
i I 
- c - c — 
I 1 
Br Br 
NáNH-. 
•c=c— 
- c - c — — — * - — c=e-
I I 
Cí H 
l, HençM denfetihtm meinikos c^m hnhUs prhnúrm \on meitlkúsi 
— C = C - H 
NsNK> E.-C1LX 
— C = C ~ N a — C = C - C ; ~ 7 R 
\U líV-fjiicO! / 
l, Áúkm de Uidmtêttk 
Undtar 
Na 
N H 3 l íquida 
\ 
C: 
H 
H 
H 
•<r-
\ 
Adição ás 
As vízes chamada 
sin ou sinestérea 
Adição trans 
Às vezes chamada 
/ínf; ou antisterea 
H 2 
Pt ou Pú 
H H 
I I 
— C - C -
I I 
H ' H 
2* Aíiiahi dv ki\k0nm 
— c = c — 
X X 
I I 
T i 
X X 
X = Cf. Bi 
I 3, Aãkiw de EY 
L ! y 
h Aâkm de $$jua, m lilárstucão 
HaSa 
•n 
5« Benções cm* ácidos - í&fwaçâú de ukimfm 
: = C - r i + NsNrb 
H X 
I l 
• C - C — X = C I , 8 i 
I I 
H X 
•c—c 
I 
H O 
Tila 
í. ZvhmrrimçihJ úe irfcitws 
:alor (700 °C) 
ou N Í ( C N } 2 , ( C 6 K 5 ) , ? 
-i- outros produtos 
8f V - - - " v -
Sr 
I 
Pt. Pd. Ni 
metano 
S ou 
H-.S ou 2 HiSe 
caçoes àoe> Qoxn posto© /Vomáticos 
Agente (ácido d e Lewis); NO>^ 
A i - - H -i- HNCh A i ' - N O i + mo 
1, tiúUmç&Q 
Agonie (ácido ÓQ Lewis): S O S OU H S O p 
(S0 3 ) 
Ai" — l i fi^SOá A r - S 0 3 H + H 2 0 
3, RuUçemíçâv 
Agente (ácido de Lowis): X ® 
Fe 
AJ - H r X-^ A r — X HX v = fl •L i . .£> 
Agente (ácido d e Lewis); R' 
A I X 3 
A r - H r RX A r - R - HX 
5. Áeihfâê úejrtefeMraíH 
Agente, (ácido d e Lewis}.; R G = 0 © • 
AICh 
Ar —H - RCOCi A f - C O - R + K O I 
Observação: não estão Incluídas aqui reaçôes multo importantes, conio a reaçãt) de 
Saodmeyer, por exemplo, que será examinada em outra oportunidade. 
.1 v 
} 3, A punir áe tileeok 
R - OH 
OU FX; 
ouSOCU 
2, SiíUmmneão uliíkit mi Imuúku 
y( 
\ 
o 
N — Br 
..CHi 
CC14 
ÍU2 
( remixoí 
LUZ 
A 
BT 
r r 
CH.2CI 
I 3. * y fcáe xít? tofcfos ífc híârôfjèiíh n aketios dm akinm} 
\ 
KX . D . 
I 4, ÁúkÂe àe knkgèntes a ntcttm Hm aldnos} 
/ í 1 
•c—c 
\ 
Br-
O Br 
! i I 
í tí. ZítíCn ik h}lk0i\k 
Nal R - 1 - NaX 
Jrex 
TH 
j 2, íímuno de foudJueijer 
H X 
I —í— I CuX 
f\eaeoes cias rlaíefeo^ cie Akpíki-
i , j&ritinção th reagentes âe íjfiijnitrd 
É t e r 
anidro 
R - MsX 
2, ílmúfêiútígmnwâo 
1 I 
—c-c— -
I i 
3, BeAuçiio 
R - X - Zii 
KO.H 
Álcool 
H R - K - Z:iY 2-
K - X - L i A l H , R - H ~ L:AIH,X 
H , 0 
R - M s X — MaíOH)X 
i , BeucíUis (H mbstititkà-v micímtUka 
O imcleófilo. Nu:, pode ser um qualqusr de gramk variedade de grupos: 
HO" . RO". RC=C ". R ". I ~ . C K " K K S . R N K : . (C6K2h?. HS ~" RS ". e?c. 
P \ „ . I - i J . . i . ... J., A ..,;ÍA 
j vr vw.v-t u . : £ ^ç? >\_,. ;-,;•> ^ iC... ? j >i_; 
1.. Sonmifãif úe reagentes úe Qrinnurà 
Éter 
As* - Br - Msr 
Ar - Cl - Me 
anidro 
A r - M a t í r 
icíra-Iiiároflirano 
>- Ai' - MgCí 
anidro 
2» $nHUtnteão elemtflkn m mmiitíem 
Hslogênio ctesaiiva o suei e é oiro-para dirigente. 
r-
1 i, A partir á&nkenos 
1.1. Por ad ição de água 
T*T Díreía • 
* Osiniercmaçào - desmercunveáú 
"k HidrobOiftçao - oxidação 
1.2. Por ox idação 
* Com K M 1 1 O 4 a fiio (glicóis) 
"k Epoxidaçào / hidrólise (glicóis) 
k Com ácidos Mpo-haloso-s (elcuidmmi) 
2, A pttttk íU ktihtút de ttlquiiú 
R - X -r OH *- R - O H - X W 
3, A pMtírât empmtmcstrhôníík&s ínUíeíúm. ceimm, è&tem} 
3.1. Por redução 
\i AIR, \H 
S C = 0 : C 
/ NaBH 4 / N 0 H 
I ou outros 
3.2, Síntese d e Grignard 
\X \R 
c = o - — c 
\X \R 
x c = o — - — * - .c 
R'0" R ' N O H 
3.3, Condensação aldólíca 
;-,r~) oh | o 
c = o - c = c — — c - c - c -
Í\£aç3fes doa Átcoôla 
í. àoniuiçM th íúeoohíim, m\
R - O - K - CãioLi *~ R - O - L i - C 4 H 1 0 
R - O - K -í- Na . *~ R - O - N a - *4 H 2 
Também com outros metais: L i . K, Mg. etc. 
1, 'MVMiiçiiú ík hiúekis ík ah\mÍQ 
R - O - H - HX *- R - X - H 2 0 
3 R - O - K -J- PX 3 3 R - X + H j P 0 3 
;5< ílfôíííríííaptí 
V 1 H H 2 S 0 4 \ 1; 
— c - c — *~ c = c - — c - c - o - c 
I O H X X I I I 
Alcsno Éter 
' H 2 S 0 4 O 
R - O - H - R'-CO?H *- R'—C + H , 0 
X O R 
3, OxMafà» 
K 3 C r 2 0 7 
R - CK-.OH p^-*- R - COOK 
P C C 
R - C K 2 O H R - C K O 
H O 
i ' K C I ^ O T íí 
R - C - R ' — - H - C - R 1 
O H N 
Reaçoes èoe F ^ o i a 
A r - O - H + NaOH >- Ar - O - N a -t H 2 0 
Os feíiolaíos também podem formar éteres pela síntese de Williainsoia 
2. tsíevífkaeãd 
A r - O - K R —C 
A r - O - H -r R - C 
u 
Cl 
.o 
f 
\ 
.0 
o 
II 
A r — O - C - R + KC1 
O 
II < 
A r — O - C - R + R - C 
OH 
R - C 
o 
3, &iMíftfifíítf efeirrfftfc* MO miei afiMaáfwa 
O grupo -OK ihaólico (ou ogrwpo -0~ cios feaolaxos) é íoneaieaie aàvanse. Os ííiióis podem 
•sofrer facflinsa» as reaçães d* substituição «ktroSfica cossmns e iuah algumas que ocorrevt 
•somente com mbitrsto% mais reatam. Fixaremos nossa atenção mais nestas ítírimas. 
1,1. Reaçõo de Koibe-Schmisí 
n CO, - pressão 
2) H 3 0 
,2, Reação de Rsimer-Tíernann 
-r CHC15 
..OH 
'C0 2H 
OK e 
2 K - O H R - O - R 
éter "simétrico" 
2. Síntese tle WtílissittSM 
R(Ar)ONa * R'X *- R ( A r ) - 0 - R ' f- KaX 
R' não pode ser terciário 
r - , v OR | OR / Hg(OAc) 2 i I . NfíBK 4 i 
c *~ — c - c — *~ — c - c -
1 I 1 / N ROK I 1 
f x e a ç a ^ Ã c i a s f ^ t e r e * 
i , Í U M p$f ácidos 
R - O - R ' + HX — * - R - O - H + R ' - X 
Reafividaíle; H l > HSr > HCi 
2. loúitihph* ú& peróxidos 
OH 
\ 
c = o 
álcool primário -
álcool secundário 
aldeído 
2, Oxuiuçio ftepash/õs-s b&Hzfíkns 
oxidantes 
A r - C H 2 - R 
3,4í'íí;/f,íifl fie anéis amnMicús 
O 
II 
Ar — C - R 
R = H : aldeído 
R = alquilo ou ariio : cetoua 
,0 
R - C 
AICI3 
O 
I I 
A r — C - R 
As-11 - -( CO 
Cs 
- HCI 
ZxiCh 
ÁÍCÍ3 J 
*~ A r — C 
Friedei-Crâfrs 
Garreruiaiizi-ECoch 
H 
e 
HCN 
v. HCI 
H1O ^ 
*- ArCH=Nh2 — A r — C Garíerainan 
H 
r 
LiA!H(OBu : } 3 R - C H O 
H 2 
Pd 
R - C O C l - •< 
R - CHO (Redução de ROAenmund) 
.O 
R'2 Cu Li 
R'vCd 
R—C 
R' 
R - C 
R' 
3. Iií!;!fi(f(!fys dKijriijmml ami lútrikts ictímias) 
R - C s N R' McBr 
NMgSr H-,0 
R - C •*- R -C 
o" 
R R' 
,0 
j CH3— C 
OE: 
o o 
GEí 
HaS04 ,0 
K - i. s :._ - K R-CH?-C 
J^e^ees rios /\!áeíáoa e O C V O T ^ 
o) Adição simples 
/ 
O A 
I 
C - N u 
Ufi 
I 
NU 
Ni»ekéfilo: RMgX (RLL etc), carbánioiís 'viários (RC = C . cuokros, efe). HCX. 
NâHS03. H ~ (redução com laidrelos metálicos). 
b] Adição aupía (adição -Í- siíbstítuícãQ) 
C = 0 + 2 RO.K - C (ceíai o\ sccíal) 
c = o 
/ SH 
G > UíOc«rg'i ouTioac t rn í í 
c i Adição seguida d s el iminação (de a g u a ou similar) 
\ 
c = o 
/ 
OH 
i 
— C-NHG > 
xi-=U 
\ 
( 
/ 
C = N6 
G = O H (Iiicíioxiiamiíia)- Nf£> Chidraziaa). eíc. 
C = 0 -r 0 , P = C 
R 
R* 
Reagente de Witrig 
0 0 P0, 
l l * 
— C - C - R 
I i 
0< P O 
\ 
c = c 
/ 
R 
R 
2, formação de euQÍnftn 
H O i ií 
c - c — 
B a s e 
c = c 
oe Reacoes com 
eismófilos 
Oj ÁlGBidOS 
R - C H O 
Oxidante 
Oxidante; J & C Q O ? . K M n 0 4 . A g ( N H 3 ) 2 ' f N a C K X etc. 
b) yst i i - cetonas- {Reação d o hatoíórmio) 
O 
tt 
• R — C — C H ? 
O 
R - C 
ONa 
o) Redução a álcoois 
CHX 5 
(Halafórmio) 
Í c = o 
Redutor x H 
O H 
Redutor: H2 / catalisador. LÍAIK4. NaBH^ etc. 
0 } Redução a hidrocarbonetos 
\ 
f ; c=o 
Zii(Hg) 
HCI 
NH,NK, 
O H 
5, niúomnncM vm « 
I 0 
— c - c — • 
I 
ri 
X , 
Ácido 
ou Base 
C 
/ S H 
\H 
C 
O 
II 
— C - C — 
I 
X 
Cie miít-ÇOÍ e n 
Wolff-Ktsftner 
-r H X 
(i, Sojfão de t ' ; ?«« ta ro (apegas | a m aldeufcs é>e*w hídvp^êxvio oÚ 
O O 
—c 
O H 0 
•c; o' 
. 0 
H H 0 0 
O H 
I 
• C -
1 
H 
AV. 
L Processos hiâmirkis 
Hidrocarboasios. aldeídos ou álcoois 
m i o s 
Drocessoi 
Ácidos Oiifboxíiieos 
2, flxiéaçúo de áim*k prlmârUs &n aldeídos 
R - C O ^ h 
KÍCI- - )0 7 
R - CHiOH ~—=—*-
ou K M I I O Í 
ou R - C H O 
3, íixhkçiio de uUimlbeimim 
H 
I 
R 
K : C r 2 0 7 
ou KM11O4 C: .CO^H 
4. «4 partir de remjmtes de íjrhpnml 
ÍAiOR-MgX - CO> *~ { A r ) R - C 0 2 M g X 
5, Midrélke de MitrUm 
(Ai ' )R-C = N 
H©00 O H © 
(Ar)R-CO>K 
0. fíMr^Ifse derímãês de ácíàm akkíxúkm 
.0 
( Â r ) R - C 
H 2 C 
( A í ) R - C 
X 
. 0 
O H 
11 
(Ai;)R - COoH 
X»CL O R . O C O R . N K -
| J, livretes às adio 
S o 
«•V 
R - t 
R ~ C 
OH 
.O 
OH 
2, estere* 
R-C 
,0 
A U 
R - C 
O 
Cl 
R - C 
R - C , 
SOCI, 
•+ PC 
R!OH 
,0 -r R-OH 
R - C SO, + KC1 
Cs ' 
o 
R - C + POCI-: 
Cf 
H C I 
O) 
R - C + 1-ívO 
OH' 
O 
R - C ZSf-i 
OR' 
•4- R - C -F- R - C 
OR' OH 
3. Luana:!* 
, CO-H 
c 
„OH 
o 
•l, ÁmhUts 
R - C 
3, AnhírUki 
'"••:"] A 
CK.COOH 
•ú 200 CC) 
í. h-. — c = o 
R. — C * PXOO' 
I - ' ! 
£ H í ! - -
- - - t ( 
O 
o 
CH-: — C . 
H>C 
f^esçoes eW Doados ck A p è o s C m r b o ^ c o s 
1, hitefevttviíUM' 
.0 
R-C 
X V 
X = CL OR. OCOR. N H ; . (OK) V - OR. OCOR. NH 2. OK. (Cl) 
.2. ífGíÍHfiít) 
ii) X = CL GR. OCOR. OK 
• ° L1AÍK4 
R-C P. — CH5OH 
b ) X = NHv 
R - C 
LiASi 4 
KH2 ou BjK/j 
3. virtoíw de jrhukl-l'r:tfa 
R-CHjMH 2 
R - C H- ÂiK 
AÍOl, 
X 
X = Ci ou OCOR 
4. '&e:t.çõ«a anti raujentes ile íjãijiumí 
O 
R - C R'M.2Br 
X 
X = Ci, GR. OCOR. N K 2 
5, júvmuçâ» de mbimiim 
H 
I 
— C - C 
Bsse 0 
a. Ile-iurns tom c',n'l<;inioni-
O O 
OEt 
Ar — C - R 
OH 
1 
R - C - R ' 
I 
R' 
X 
O o 
*, lorm;wno tk i m i t o Uiinián) 
.1 * 
C 
II 
O 
O 
C 
I : HH 
ti. . P e i K í / d i i r y n ( r i t . - i rnu i jy j rf-ttHi/ffitanii 
O ( : 
BrO" 
R - C R - N H 2 _ CO:-
N H 2