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02/03/2016 1 Química Geral Cristiane Portella e-mail: crisport@puc-rio.br Profa.Cristiane Portella Algarismos Significativos Arredondamento Erros Exercícios OBJETIVOS: - Expressar os resultados de cálculos usando o número correto de algarismos significativos. - Revisar os conceitos de erro, precisão e exatidão. BIBLIOGRAFIA: Algarismos significativos – Site do CCEAD – Pasta: Material didático: Material complementar ABNT NBR 5891 DE2 1977 - Regras de arredondamento na numeração decimal Sumário da aula 2 02/03/2016 2 Para realizar uma medida precisamos estabelecer a confiança que o valor encontrado para a medida representa. Medir: ato de comparar – envolve erros dos instrumentos, do operador, do processo de medida, entre outros. Objetivo de um bom processo de medição: adotar um valor que melhor represente a grandeza e uma margem de erro dentro do qual deve estar compreendido o valor real. Medidas Profa.Cristiane Portella 3 São os algarismos obtidos durante um processo de medição, obtidos através da escala do aparelho / instrumento onde se realiza a medida. 28 29 30 Régua com menor divisão de 0,1 cm: ex.: 29,6 cm A altura da caixa mede entre 29,6 cm e 29,7 cm. Podemos dizer que mede 29,65 cm, onde os três primeiros algarismos são certos (exatos) e o último algarismos, que é estimado e está sujeito a um erro é chamado de duvidoso. Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 4 02/03/2016 3 Definimos então, algarismos significativos de uma medida como todos os algarismos que temos certeza (os exatos) e mais um duvidoso (sempre o algarismo duvidoso é o último da direita). Algarismos Significativos Significativo = Exato (Correto) + duvidoso Profa.Cristiane Portella 5 Este número esta entre 2,5 e 2,6 e devemos acrescentar um algarismo duvidoso. Neste caso, por exemplo, a reta corta o eixo x no ponto 2,57 (2 algarismos exatos e 1 duvidoso, num total de 3 algarismos significativos). Obs.: O duvidoso pode ser qualquer entre 2,50 e 2,60, e deverá ser escolhido pela pessoa que está realizando a medição. Utilizando Gráficos Profa.Cristiane Portella 6 02/03/2016 4 Algarismos significativos são os algarismos corretos a contar do primeiro diferente de zero, e o último que é duvidoso 45,50 m 4 significativos 0,0025 m 2 significativos O número de algarismos significativos não muda quando fazemos a conversão de unidades. 52,7 m 3 significativos Para expressar este número em cm 5,27 x 103 cm Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 7 O desvio padrão deve ser escrito com o mesmo número de casas decimais do valor medido: (1230 ± 5) mm (1227,67 ± 0,02) L (1,00 ± 0,02) kg (0,023 ± 0,001) g Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 8 02/03/2016 5 Algarismos Significativos ≠ Casas Decimais; Zeros a esquerda não são significativos: 0,0234 – 3 algarismos significativos 2 exatos e 1 duvidoso 4 casas decimais Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 9 23,50 m 4 significativos 2 significativos 2 significativos 3 significativos 3 significativos 0,0043 m 67 cm 67,2 cm 2,00 x 10-2 m 200 3 significativos Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 10 02/03/2016 6 Arredondamento Somente no final; Cálculos intermediários devem ser feitos retendo o máximo de algarismos para evitar erros de arredondamento. Profa.Cristiane Portella 11 Regras de Arredondamento Conserva-se apenas os algarismos necessários (de acordo com a precisão da medida). Suponhamos que o resultado deva ser expresso com 2 casas decimais: Se o primeiro algarismo descartado for 5 acrescenta 1 ao último 4,52713456 g 4,53 g Se o primeiro algarismo descartado for 5 não se acrescenta nada 4,5231321 g 4,52 g Profa.Cristiane Portella 12 02/03/2016 7 Se o primeiro algarismo descartado for = 5 e os posteriores forem de zero aumenta 1 unidade 4,5557 ou 4,5552 4,56 g 4,52I501 -> 4,53 g os posteriores forem = 0, devemos olhar para o anterior: Se for par permanece como está 4,52500 4,52 Se for impar aumenta uma unidade 4,57500 4,58 Regras de Arredondamento Profa.Cristiane Portella 13 12,24438 12,24738 12,24500 12,23500 12,245000001 12,24 12,25 12,24 12,24 12,25 Arredondamento 1) Arredondar para 2 casas decimais. (infinitos zeros após 5) (infinitos zeros após 5) Profa.Cristiane Portella 14 02/03/2016 8 Fator limitante: número com menor quantidade de casas decimais. 21,452 Fator limitante -> 2,1 + 2,1 23,6 Operações Adição e Subtração Profa.Cristiane Portella 15 Ex.: 85,45 m + 56 m + 98,523 m = 239,973 Fator Limitante nenhuma casa decimal! Logo, a resposta final é ! R: 240 m Operações Adição e Subtração Profa.Cristiane Portella 16 02/03/2016 9 IMPORTANTE Colocar os números na mesma potência para avaliação dos algarismos significativos Exemplo: Calcular 0,00251 + 2,3x10-3 = Mesma potência 2,51x10-3 + 2,3x10-3 = Resposta intermed. 4,81x10-3 Fator Limitante 1 casa decimal Logo, resposta final 4,8 x 10-3 Operações Adição e Subtração Profa.Cristiane Portella 17 Fator limitante: número com menor quantidade de algarismos significativos. Ex.: 1,72 x 0,21 = 0,3612 Fator limitante → 0,21 Logo, reportar com 2 algarismos significativos! 1,72 x 0,21 = 0,36 Operações Multiplicação e Divisão Profa.Cristiane Portella 18 02/03/2016 10 Ex.: 89 m2 / 5,469 m = 16,27354178095 m Fator Limitante 2 Algarismos Significativos Logo, a resposta final é ! Operações Multiplicação e Divisão R: 16 m. Profa.Cristiane Portella 19 Em operações em cadeia (passo a passo) fazer as operações separadamente e usar um algarismo significativo a mais nos cálculos intermediários. Arredondar, no final para o número de algarismos significativos corretos. Por exemplo: A x B x C onde A = 2,34, B = 5,58 e C = 3,02 A x B = 2,34 x 5,58 = 13,06 (arredondar com 1 significativo a mais) 13,06 x 3,02 = 39,4412 3 Algarismos Significativos: 39,4412 Operações em Cadeia 39,4 Profa.Cristiane Portella 20 02/03/2016 11 4,0 x2 + 1,52 .10-5 x – 2,3 . 10-8 = 0 x = - 1,52 .10-5 + raiz [(1,52 .10-5)2 – 4 . 4,0 (-2,3 . 10-8)] 2 . 4,0 = - 1,52 .10-5 + raiz [(2,310 .10-10 + 3,68 .10-7)] 8,00 = - 1,52 .10-5 + raiz [(0,002310 .10-7 + 3,68 .10-7)] 8,00 = - 1,52 .10-5 + raiz [3,682 .10-7] 8,00 = - 1,52 .10-5 + 6,0679 .10-4 8,00 = - 0,152 .10-4 + 6,0679 .10-4 8,00 = 5,9159 .10-4 x = 7,39 . 10-5 8,00 Equações de 2° Grau 7,4 x 10-5 x = b ±b2 -4. a.c 2a Profa.Cristiane Portella 21 Mantissa: números que seguem a vírgula de um resultado de um logarítmo (decimal ou natural). log 2,45 x 1012 = 12,389 Mantissa Regra para Algarismos significativos A mantissa do resultado de um logaritmo decimal ou neperiano tem o mesmo número de algarismos significativos que o número original. log 2,45 x 1012 = 12,3892 = 12,389 Um anti-logaritmo comum de um número tem o mesmo número de algarismos significativos que a mantissa do número original. 100,389 = 2,45 1012,389 = 1012 x 100,389 = 1012 x 2,449063241844,74 = 2,45 x 1012 Logarítmo Profa.Cristiane Portella 22 02/03/2016 12 Quando multiplicamos ou dividimos valores medidos por um número inteiro ou exato, a incerteza do resultado é dada pelo valor medido. A média de 12,31 g e 12,44 g é: (12,31 g + 12,44 g)/ 2 = 12,38g A massa de 3 objetos iguais é: 3 x 3,45 g = 10,4 g Os números 2 e 3 são designados números puros, não afetando o número de algarismos significativos nas regras de cálculo. Números Inteiros Profa.Cristiane Portella 23 Coeficientes estequiométricos são considerados números exatos. Para conversão de unidades: 1 g = 1x103 mg; 1 m = 1x102 cm; 760 mmHg = 1,00 atm Se pH + pOH = 14 (14 = número inteiro) 14 - 9,78 = 4,22 Números Inteiros Profa.Cristiane Portella 24 02/03/2016 13 Muitas vezes é necessário colocar um número em notação cientifica para ajustar os algarismos significativos. A fórmula geral de um número em notação científica é: A x 10n sendo 1 A 9 3456,45 = 3,45645x103 Não usar 34,5645 x102 0,0024738 = 2,4738 x10-3 Não usar 24,73 x10-4 Notação Científica Profa.Cristiane Portella 25 1)Calcule: a. 2,5401 + 0,57 + 253,1 = e. pH = - log [0,0037] R = 256,2 pH = 2,43 b. (0,55 / 231,22 ) / (25,00 x 10-3 ) = f. 103,45 = (2,38 x 10-3) / 25,00 x 10-3 R = 2,8 x 103 R = 0,095 c. (4,80x104 )(10/1000) = (4,80x104 )( 1,0 x 10-2) R = 4,8 x 102 d. 25,6598 + 37,4 = R = 63,1 Exercícios de Algarismos Significativos Profa.Cristiane Portella 26 02/03/2016 14 Exercícios 2)Efetue os seguintes cálculos e dê o resultado com o número correto de algarismos significativos. a) 8,71 x 0,0301 / 0,056 b) 0,71 + 81,8 c) 934 x 0,00435 + 107 d) (847,89 – 847,73) x 14.673 e) 0,871 x 0,23 / 5,871 f) 8937 – 8930 g) 8937 + 8930 h) 0,00015 x 54,6 + 1,002 a) Resp. 4,7 b) Resp. 82,5 c) Resp. 111 d) Resp. 2,3 10^3 e) 0,034 f) 7 g) 17867 h) 1,010 Profa.Cristiane Portella 27 Exemplo: X = teor de cloreto em uma solução com valor verdadeiro () = 5,0 g L-1. Amostra: x1 = 4,9 g L-1 x2 = 5,1 g L-1 x3 = 4,7 g L-1 x4 = 5,0 g L-1 A média x obtida pode ser igual ou não ao . Erro = x - Estatísticas - Conceitos Profa.Cristiane Portella 28 02/03/2016 15 Estatísticas - Conceitos Queremos o valor (valor verdadeiro). Como sabemos que este valor pode não ser atingido pela estimativa x, precisamos conhecer o desvio padrão, s, do sistema de medição. Profa.Cristiane Portella 29 Papel da estatística Só podemos chegar perto do valor verdadeiro, , com um bom sistema de medição (que garanta exatidão) e com um grande número de repetições (para ter precisão). A Estatística ajuda a ter maior confiabilidade com menor esforço. Profa.Cristiane Portella 30 02/03/2016 16 Desvio Padrão Média Profa.Cristiane Portella 31 Desvio Padrão Relativo DPR ou RSD (relative standard deviation) DPR = s X Ex: 2,16 / 4,00 = 0,540 x 100 = 54,0 % Profa.Cristiane Portella 32 02/03/2016 17 Causas da Variabilidade dos Resultados Os 5 M´s Mão de obra: pessoal treinado, habilitado, motivado... Meio ambiente: temperatura, voltagem da rede, iluminação ... Máquinas: manutenção, calibração, sensibilidade... Método: normas, procedimentos, interferentes... Materiais: reagentes, vidraria, material de referência... Profa.Cristiane Portella 33 Calculando o Erro Profa.Cristiane Portella 34 Erro absoluto É a diferença em módulo entre o valor exato e o valor aproximado. Erro relativo É a razão entre o erro absoluto e o valor exato do número. Erro percentual relativo É o erro relativo expresso em percentagem. 02/03/2016 18 Erros Grosseiros: inabilidade do analista e são provenientes de enganos Ex.: Uso inadequado de instrumentos. Erro Grosseiros Profa.Cristiane Portella 35 Erro Aleatórios Podem ser controlados, mas não eliminados. Provêm de causas desconhecidas,(porém algumas vezes é conhecida) e inevitáveis. Afetam a precisão do resultado. Ex.: Flutuações na rede elétrica, Variação da temperatura ambiente. Profa.Cristiane Portella 36 02/03/2016 19 Seu sinal é sempre positivo ou sempre negativo; Suas causas são identificáveis e podem ser eliminadas pelo próprio operador. Podem afetar a exatidão do resultado; Ex.: Contaminação de reagente; Descalibração de instrumento de medição; Descontrole do sistema de aquecimento da estufa; Perda de parte da porção analisada; Erro de leitura na bureta. Erros Sistemáticos Profa.Cristiane Portella 37 Exatidão É o grau de concordância ou compatibilidade entre valor médio obtido de uma série de resultados e o valor de referência aceito. Resultado exato é o resultado ideal sem erro sistemático. Profa.Cristiane Portella 38 02/03/2016 20 Precisão É o grau de concordância entre resultados de medições independentes (replicata), em torno de um valor central, efetuadas várias vezes em uma amostra homogênea, sob condições experimentais pré estabelecidas. A precisão é medida indiretamente, através do seu inverso, que é a imprecisão. A imprecisão é quantificada pelo desvio padrão. Quanto menor o desvio padrão, maior a precisão. Profa.Cristiane Portella 39 Exatidão e Precisão Profa.Cristiane Portella 40 02/03/2016 21 Boa Precisão má exatidão Má Precisão Boa exatidão Boa Precisão Boa exatidão Má Precisão Má exatidão 3) Olhando para figura diga se o método de ensaio tem uma boa ou má precisão e se tem uma boa ou má exatidão. Profa.Cristiane Portella 41
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