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Lipídeos Biomoléculas (nunca se refira a elas como polímeros) de natureza anfipática, ou seja, possuem uma região que interage com substâncias polares (hidrofílica) e outra que interage com substâncias apolares (hidrofóbica). São uma classe muito diversa de compostos, em geral insolúveis em água e solúveis em solventes orgânicos, devido à sua natureza predominantemente hidrofóbica. Funções: ● Constituintes de membranas plasmáticas (compartimentalização celular) ● Fonte de energia (reserva localizadas nos adipócitos ) ● Isolamento térmico (atuam na manutenção da homeostase - mantém a temperatura corporal) ● Sinalização celular (Eicosanóides: prostaglandinas, prostaciclinas, tromboxanos e leucotrienos) São divididos em três grandes grupos: Lipídios simples, lipídios compostos e lipídeos não derivados de ácidos graxos ou então lipídeos variados Lipídios simples (lipídeos sem outros grupos funcionais associados a eles) Puramente lipídeos Ácidos graxos Essenciais para a formação de outros lipídeos. Definição: Ácidos carboxílicos (grupo carboxila) com uma cadeia hidrocarbonada (carbono e hidrogênios) → Possuem: ● uma região hidrofóbica (cadeia carbônica com hidrogênios) ● uma região hidrofílica (grupo carboxila –COOH) São anfipáticos, mas predominantemente hidrofóbicos. Classificação por tamanho da cadeia: ● Cadeia curta: 2 a 6 carbonos ● Cadeia média: 8 a 12 carbonos ● Cadeia longa: 14 a 20 carbonos ● Cadeia muito longa: > 20 carbonos Apenas ácidos graxos de cadeia curta têm certa solubilidade em água. Os de cadeia média e longa são praticamente insolúveis, pois a porção hidrofóbica predomina. Forma livre no organismo Ácidos graxos livres podem ser tóxicos, pois sua natureza antipática pode desestabilizar membranas. Ou seja, ácidos graxos precisam ser “transportados” ou “armazenados” de forma segura no organismo o que ocorre a exemplo com a formação de lipoproteínas como LDL e VLDL, Onde circulam ligados a proteínas formando uma estrutura mais segura ou mesmo a albumina ou ainda em sua forma esterificada* (ex: triglicerídeos) ligar um ácido graxo a outra molécula (glicerol) Porque: ↓ reduz toxicidade ↓ deixa a molécula neutra (menos reativa) ↑ permite armazenamento seguro Ou seja: o ácido graxo deixa de ser “livre e perigoso” e vira uma forma estável. Nomenclatura Padrão (delta Δ) ● O carbono da carboxila é o carbono 1 ● As duplas ligações são indicadas por Δ (delta) Ex: 18:1 Δ⁹ → 18 carbonos e 1 dupla ligação no carbono 9 → ácido oleico (cis-9-octadecenoico) Nomenclatura Ômega (ω) ● Contagem começa pela extremidade oposta à carboxila ● O primeiro carbono é chamado de ômega Não importa quantas duplas ligações existem Só importa a PRIMEIRA delas Ômega-3 → primeira dupla no carbono 3 Ômega-6 → primeira dupla no carbono 6 Ômega-9 → primeira dupla no carbono 9 CLASSIFICAÇÃO POR: A) Grau de saturação ● Saturados: sem ligações duplas (todos os sítios de ligação são com hidrogênio) ● Insaturados: presença de duplas ligações ○ monoinsaturados (1 dupla) ○ poli-insaturados (≥ 2 duplas) B) Configuração das duplas ligações ● Cis: hidrogênios do mesmo lado → possibilita dobra na cadeia → maior fluidez ● Trans: lados opostos → cadeia mais reta → ↑ empacotamento → maior rigidez Gorduras trans estão associadas a: resistência à insulina, aumento de LDL, doenças cardiovasculares Razão: Alta estabilidade das ligações trans, atrapalham a atuação de enzimas e resultam nesse sentido no acúmulo no organismo e alteram o metabolismo lipídico e ocasionando também inflamação. Ponto de fusão ● Cadeias longas e saturadas → mais rígidas → comportamento sólido/estruturado (ex: gordura animal) ● Cadeias insaturadas → menos empacotamento → maior fluidez → conformação mais líquida (óleos vegetais) Ácidos graxos essenciais O organismo não consegue inserir duplas ligações no carbono 3 e 6 Por isso, precisa obter na dieta: ● Ácido linoleico (ω-6) ● Ácido alfa-linolênico (ω-3) Fontes: óleos vegetais (soja, linhaça, canola, girassol) Funções dos lipídeos 1. Energia Armazenados como triacilgliceróis Degradados por beta-oxidação ✔ 1 g = 9 kcal, estabilidade por meses em estado de escassez 2. Estrutura constituintes de membranas plasmáticas 3. Sinalização ● Precursores de moléculas reguladoras Triglicerídeos (triacilgliceróis) Formados por: ● 3 ácidos graxos + 1 glicerol Características: ● Extremamente hidrofóbicos ● Apresentam alta compactação → armazenamento eficiente, ocupando espaço menor Funções: ● Reserva energética (adipócitos) ● Isolamento térmico ● Proteção mecânica (amortecimento) Lipídeos de membrana (lipídios compostos) Glicerofosfolipídeos e os Esfingolipídeos Glicerofosfolipídeos Constituição: Glicerol + ácidos graxos + fosfato + cabeça polar* Quais podem ser essas “cabeças”? Alguns exemplos comuns: colina → fosfatidilcolina etanolamina → fosfatidiletanolamina serina → fosfatidilserina inositol → fosfatidilinositol Função: Formam bicamada lipídica Cabeças hidrofílicas → para fora Caudas hidrofóbicas → para dentro Insaturações → aumentam fluidez Esfingolipídeos ● Não possuem glicerol ● Derivados de um um composto denominado esfingosina Diferem nos grupos de cadeia polar (Esfingomielina → bainha de mielina) Função de sinalização. Ceras Ácido graxo + álcool de cadeia longa → altamente hidrofóbicas Função fornecer proteção e impermeabilização. Lembrar ai da cera presente no canal auditivo que protege a membrana tímpano Eicosanóides Derivados do ácido araquidônico (constituinte da membrana, liberado por degradação por meio de enzimas fosfolipases), por meio de uma cascata de reações, atuação de diferentes enzimas e estímulo podem formar ● prostaglandinas → inflamação ● tromboxanos → coagulação ● prostaciclinas → vasodilatação ● leucotrienos → Contração muscular Função de sinalização. Não derivados de ácidos graxos ou lipídeos diversos Colesterol Origem: dieta ou síntese endógena (principalmente fígado) lipídio encontrado nas membranas celulares e precursor de hormônios esteróides. Estrutura: Hidroxila + núcleo esteróide com quatro anéis fundidos + cadeia de hidrocarbonetos Funções: ● Regula fluidez da membrana (Impede que em temperaturas muito frias a membrana se torne muito rigida, e em temperaturas elevadas se torne muito fluida) ● Precursor de: ○ sais biliares ○ hormônios esteróides (como testosterona e estrogênio) ○ vitamina D Isoprenóides Derivados do isopentenil pirofosfato (vem do acetil-CoA) Funções: ● Constituição/formação de Vitaminas K E A ● Constituição pigmentos carotenóides ● Constituição de Quinonas (atuam no transporte de elétrons) O colesterol também deriva dessa via