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INTRODUÇÃO À CIÊNCIA DOS MATERIAIS Belo Horizonte 2016 ESTRUTURA DOS MATERIAIS ESTRUTURAS CRISTALINAS Por que é importante estudar as estruturas dos materiais? - As propriedades dos materiais estão diretamente relacionadas às suas estruturas cristalinas. Todos os metais, muitos materiais cerâmicos, e alguns polímeros formam estruturas cristalinas na qual os átomos apresentam ordem atômica de longo alcance sob condições normais de solidificação. Material cristalino: é aquele em que seus átomos estão posicionados em um arranjo repetitivo ou periódico ao longo de grandes distâncias atômicas; ESTRUTURAS CRISTALINAS ARRANJO ESPACIAL ESTRUTURA DOS SÓLIDOS - CONCEITOS 1) Passagem do estado líquido para o sólido, os átomos (ex.produção do aço) vão se agrupando, à medida que a temperatura diminui. 2) Os átomos se organizam de modo a assumir posições definidas e ordenadas 3) Esse conjunto de átomos ocupam posições fixas e formam uma estrutura. 4) Durante o processo de solidificação, as células unitárias vão se multiplicando, lado a lado, e formam uma rede cristalina. Existe uma ordenação de grande alcance e que na solidificação os átomos deste material se posicionarão entre si de modo tridimensional repetitivo, onde cada átomo está ligado aos seus átomos vizinhos mais próximos. ESTRUTURA DOS SÓLIDOS - CONCEITOS Representação do processo de solidificação (cristalização) de um metal. ESTRUTURAS CRISTALINAS Estrutura cristalina: forma pela qual os átomos, íons ou moléculas estão arranjados; Representação da estrutura cristalina (granular) dos metal. ESTRUTURA NÃO-CRISTALINAS (AMORFOS) Materiais não-cristalinos ou amorfos: não se cristalizam, não existe uma ordenação atômica de longo alcance. Para o sólido que se forma ser cristalino ou amorfo depende da facilidade com que uma estrutura atômica aleatória no estado líquido pode se transformar em ordenado durante o processo de solidificação. Exemplos: vidro, plástico, géis poliméricos. Estrutura cúbica de corpo centrado apresentando um agregado de muitos átomos. ESTRUTURAS CRISTALINAS Modelo da esfera rígida atômica: os átomos são considerados como se fossem esferas sólidas com diâmetro bem definido. As esferas que representam os átomos vizinhos tocam umas nas outras. Ao descrever estruturas cristalinas, é muitas vezes conveniente subdividir a estrutura em pequenas entidades de repetição denominadas células unitárias. A célula unitária é a unidade estrutural básica de construção da estrutura cristalina e define a estrutura cristalina em razão da sua geometria e das posições dos átomos dentro dela. CÉLULAS UNITÁRIAS CÉLULAS UNITÁRIAS DOS ARRANJOS CRISTALINOS DE BRAVAIS Representações de células unitárias de esferas rígidas. A diferença entre os sistemas se dá devido às “entidades” geométricas de dimensão e ângulo. Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de células unitárias, conhecidas com redes de Bravais. ARRANJAMENTO ATÔMICO ESTRUTURA CRISTALINA NOS METAIS São encontradas as seguintes estruturas cristalinas para a maioria dos metais: - Cúbica Simples (CS) - Cúbica de Faces Centradas (CFC) - Cúbica de Corpo Centrado (CCC) - Hexagonal Compacta (HC) CS CARACTERÍSTICAS DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS Número de coordenação: n° de vizinhos mais próximos ou de átomos em contato na estrutura . Parâmetro de rede: Constitui uma relação matemática entre uma dimensão da célula e o raio atômico Fator de empacotamento: É a relação entre o volume dos átomos no interior da célula unitária pelo volume total da célula unitária. N° de átomos = n° total de átomos de 1 célula unitária Vol. dos átomos = Vol. Esfera (4R3/3) Vol. da célula = Vol. Cubo = a3 CARACTERÍSTICAS DAS ESTRUTURAS CRISTALINAS ESTRUTURA CRISTALINAS CÚBICA SIMPLES(CS) Apenas 1/8 de cada átomo cai dentro da célula unitária, ou seja, a célula unitária contém apenas 1 átomo inteiro. Essa é a razão que os metais não cristalizam na estrutura cúbica simples (devido ao baixo empacotamento atômico) Número de Coordenação = 6 RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO E PARÂMETRO DE REDE Os átomos se tocam na face. a= 2 R a = aresta do cubo R = raio atômico Vol. dos átomos = número de átomos x Vol. Esfera (4R3/3) Vol. da célula = Vol. Cubo = a3 O FEA para a estrutura cúbica simples é 0,52. FATOR DE EMPACOTAMENTO ATÔMICO ESTRUTURA CRISTALINAS CÚBICA DE FACES CENTRADA S(CFC) As esferas ou núcleo de íon se tocam entre si ao longo de uma diagonal da face. Estrutura Cúbica de Face Centrada (CFC) (a) representação de uma célula unitária de esferas rígidas; (b) célula unitária de esfera reduzida. (c) agregado de muitos átomos. ESTRUTURA CRISTALINAS CÚBICA DE FACES CENTRADAS (CFC) A estrutura CFC é a estrutura encontrada para muitos metais têm uma célula unitária de geometria cúbica, com os átomos localizados em cada um dos cantos e nos centros de todas as faces do cubo. Alguns dos metais mais comuns que possuem esta estrutura cristalina são cobre, alumínio, prata e ouro. ESTRUTURA CRISTALINAS CÚBICA DE FACES CENTRADAS (CFC) Para a estrutura cristalina CFC, cada átomo do canto é compartilhado por 8 células unitárias, enquanto que um átomo de face centrada pertence a apenas duas células unitárias. Portanto, um oitavo de cada um dos oito átomos de canto e metade de cada um dos 6 átomos faciais, ou um total de 4 átomos inteiros, podem ser atribuídos a uma dada célula unitária. Número de coordenação: vizinhos próximos CFC = 12. Essas esferas ou núcleos iônicos se tocam umas às outras ao longo de uma diagonal da face; o comprimento da aresta do cubo a e o raio atômico R estão relacionados através da equação: RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E PARÂMETRO DE REDE (a) (CFC) ESTRUTURA CRISTALINAS CÚBICA DE FACES CENTRADA S(CFC) Fator de empacotamento atômico (FEA): O FEA da estrutura cristalina CFC é de 0,74 N° de átomos = 4 Vol. dos átomos = (4R3/3) Vol. da célula = a3 ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE CORPO CENTRADO (CCC) Nesta estrutura átomos do centro e dos cantos se tocam entre si ao longo das diagonais do cubo. Estrutura Cúbica de Corpo Centrado (CCC) (a) representação de uma célula unitária de esferas rígidas; (b) célula unitária de esfera reduzida. (c) agregado de muitos átomos. A estrutura CCC é outra estrutura metálica que possui uma célula unitária cúbica, com átomos localizados em todos os oito vértices e um único átomo no centro do cubo . Alguns dos metais que possuem a estrutura cristalina do tipo CCC são: o cromo, o ferro e o tungstênio. ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE CORPO CENTRADO (CCC) ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE CORPO CENTRADO (CCC) A equivalência de um átomo a partir dos 8 cantos, cada um dos quais é compartilhado entre 8 células unitárias e o único átomo do centro, que está contido dentro da célula. Cada átomo do centro tem como vizinho mais próximo seus 8 átomos dos cantos. Número de coordenação = 8. Total de átomos = 2 Os átomos do centro e dos cantos se tocam entre si ao longo das diagonais do cubo e o comprimentoda célula unitária a o raio atômico R estão relacionados na equação: • d = 4 R • Os átomos se cruzam na diagonal do cubo. RELAÇÃO ENTRE O RAIO ATÔMICO (R) E PARÂMETRO DE REDE (a) (CCC) O FEA da estrutura CCC é 0,68. ESTRUTURA CRISTALINA CÚBICA DE CORPO CENTRADO (CCC) Fator de empacotamento atômico Vc = a 3 N° de átomos = 2 Vol. dos átomos = (4R3/3) Vol. da célula = a3 ESTRUTURA CRISTALINAS HEXAGONAL COMPACTA (HC) A estrutura HC é uma metálica que possui uma célula unitária com formato hexagonal. Alguns dos metais que possuem a estrutura cristalina do tipo HC são: o magnésio, o titânio e o zinco. ESTRUTURA CRISTALINAS HEXAGONAL COMPACTA (HC) As faces do topo e da base da célula unitária são formadas por 6 átomos, que formam hexágonos regulares e circundam um único átomo no centro. Estrutura cristalina hexagonal compacta: (a) uma célula unitária de esfera reduzida (a e c representam os comprimentos das arestas curta e longa, respectivamente, e (b) um agregado de átomos. ESTRUTURA CRISTALINAS HEXAGONAL COMPACTA (HC) A equivalência de 6 átomos está contida em cada célula unitária: 1/6 de cada um dos 12 átomos dos cantos das faces do topo e da base, 1/2 de cada um dos 2 átomos da face central, e todos os 3 átomos do plano intermediário interior. Número de coordenação = 12. O FEA da estrutura HC é 0,74. A diferença entre as estruturas cúbica e hexagonal sequência de empilhamento e a rede hc é tão compacta quanto a cfc. a= 2R TABELA RESUMO PARA O SISTEMA CÚBICO CÁLCULOS DA DENSIDADE - METAIS O conhecimento da estrutura cristalina permite o cálculo da densidade (): n= número de átomos da célula unitária MM = massa molar (g/mol) Vc= Volume da célula unitária NA= Número de Avogadro (6,02 x 1023 átomos/mol) CÁLCULOS DA DENSIDADE - METAIS Determine a densidade em g/cm3 do estanho, sabendo que se trata de um material com estrutura CFC, com raio atômico de 0,140nm e massa atômica de 118,69 g/mol. Dados: Número de Avogrado = 6,022x1023 átomos/mol 1nm = 10-7 cm CÁLCULOS DA DENSIDADE - METAIS • Cobre têm raio atômico de 0,128nm (1,28 Å), uma estrutura CFC, um peso atômico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre. CÁLCULOS DA DENSIDADE - METAIS Dados: Número de Avogadro = 6,02x1023 átomos/mol 1nm = 10-7 cm = 10 Å Polimorfismo: fenômeno no qual um sólido (metálico ou não metálico) pode apresentar mais de uma estrutura cristalina. A estrutura cristalina que prevalece depende da temperatura e da pressão. Exemplo: Carbono (grafite - 25°C) e diamante (pressões elevadas). ALOTROPIA (POLIMORFISMO) FORMAS ALOTRÓPICAS: MUDANÇAS DE ARRANJOS CRISTALINOS - FERRO CCC CCC CFC
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