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FÍSICA MOLECULAR E TERMODINÂMICA AJ Leão UNIVERSIDADE EDUARDO MONDLANE DEPARTAMENTO DE FÍSICA AULA1: AS LEIS DOS GASES IDEAIS E A TEORIA CINÉTICO-MOLECULAR 1. LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO; 2. EQUAÇÃO DE CLAPEYRON; 3. A TEMPERATURA ABSOLUTA; 4. MISTURA DOS GASES PERFEITOS E A LEI DALTON; E 5. TRABALHO DE VARIAÇÃO DO VOLUME. 0. INTRODUÇÃO Existem 2 modos de descrever um sistema físico: microcóspico (comportamento de cada partícula do sistema) e macroscópico (número elevado de partícula no sistema: exemplo Corpo Rígido na Mecânica). Grandezas microcóspicos e macroscópico estão relacionadas, simplesmente maneiras diferentes de descrever a mesma situação. Relacionamento entre a Termodinâmica e a Física Estatistica. Termodinâmica: lida, principalmente, com a transferência de energia entre dois sistemas de partículas (vastos) e as alterações que ocorrem nesses sistemas. (Grandezas macroscópicas: pressão, volume, temperatura, energia interna e entropia). Física Molecular: parte da Física que explica a estrutura molecular, as ligações químicas e as propriedades físicas que as moléculas apresentam. Utilizaremos gases simples para ilustrar fenômenos termodinâmicos. 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO Matéria: - composta por pequenas partículas => moléculas - distância e orientação relativa entre as moléculas determina a fase da matéria => sólido, líquido ou gasoso - Sólido: distância e orientação relativa (em mádia) entre moléculas => fixa => movimento vibratório fraco em torno de centros quase fixos => corpo rígido - Líquido: distância: fixa (pouco maior): orientação relativa: continuamente variável => movimento vibratório de maior energia - Gasoso: distância (grandes relativamente a dimensão das partículas) e orientação relativa variável 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO Sistema gasoso: Contém número extremamente elevado de moléculas (6 x1023 moléculas/mol) => impossível aplicar as leis de Newton do movimento, separando cada molécula => solução: mêtodo de tratamento estatístico Neste capítulo: analizar as leis experimentais do comportamento de um gás ideal Para o estudo: introduzir as grandezas macroscópicas e suas relações: Pressão (p), Volume (V), massa (m) e Temperatura (T) de um gás (variáveis termodinâmicas do gás) p, V, m e T => usadas para descrever ou espeficicar um certo estado (de equilíbrio) de uma massa gasosa => Equação de Estado => V=f (p,T,m) Significado: o volume de uma certa massa de gás depende da pressão, temperatura e da massa A variação de uma grandeza pode alterar as demais => mudança de estado (transformação) 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO Analizar as leis que descrevem tal relacionamento: Leis: válidas apenas aproximadamente para os gases reais (O2, N2, He , ar, etc) qualquer gás comportando exactamente de acordo com tais leais => gás ideal qualquer gás real (pressão baixa) comporta-se aproximadamente como ideal Transformação isotérmica: Lei de Boyle Transformação com T = const ( e m= const) Robert Boyle (1660): mantendo m e T constantes: alteração de p provoca variação de V (contudo: p1V1 =p2V2=p3V3=....) => pV = const => p α 1/V (inversamente proporcionais p V 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO Transformação isobárica: Lei de Charles e Gay-Lussac Transformação com p = const ( e m= const) Aumentando a temperatura T de uma certa quantidade de gás mantendo p constante (gás expande livremente) o voulem aumenta => V α T (directamente proporcional) Os dois resultados experimentais resumidos => (para uma massa fixa de gás) V T 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO c) Lei de Avogadro Volumes iguais de gases diferentes (moléculas de massas diferentes), à mesma pressão e tempertatura possuem o mesmo número de moléculas N. O número de moléculas em 1 mol de qualquer substância => Número de Avogadro (NA = 6,02 X 1023 moléculas / mol) N = nNA => número de moléculas (n: número de moles) Relacionando as Leis de Boyle, Charles Gay-Lussac e de Charles é possível estabelecer uma equação que relacione as variáveis de estado: pressão (p), volume (V) e temperatura absoluta (T) de um gás. 1.LEIS EXPERIMENTAIS DO ESTADO GASOSO R: constante universal dos gases (8,314 J/mol K) pV =nRT : Lei dos gases ideias (Equação de Clapeyron) Equação de Estado: válida só para gases ideias Esta equação é chamada Equação de Clapeyron, em homenagem ao físico francês Paul Emile Clapeyron que foi quem a estabeleceu. A equação de van der Waals => melhor aproximação para o comportamento dos gases reais: 2. A TEMPERATURA ABSOLUTA Sob ponto de vista microscópico a temperatura T de um corpo: medidade da energia cinética (média) das partículas constituintes (tratamento mais tarde). Valor da Temperatura: associada ao nível de agitação das partículas de um corpo => T maior => Ec maior Escalas termométricas: Kelvin (K: Temp. Absoluta), Celsius (°C) e Fahreinheit (°F) Escala de Kelvin (K): usada em trabalhos científicos (tb na TD) Escala de Celsius (°C): usada em quase todos países; o zero desta escala mudado para um valor mais conveniente => Tc =T – 273,15° (20°C =293,15K) Escala de Fahreinheit: usada nos EUA; zero é diferente => TF = 9/5Tc – 32° (0°C =32°F) 2. A TEMPERATURA ABSOLUTA Sob ponto de vista microscópico a temperatura T de um corpo: medidade da energia cinética (média) das partículas constituintes (tratamento mais tarde). Valor da Temperatura: associada ao nível de agitação das partículas de um corpo => T maior => Ec maior Escalas termométricas: Kelvin (K: Temp. Absoluta), Celsius (°C) e Fahreinheit (°F) Escala de Kelvin (K): usada em trabalhos científicos (tb na TD) Escala de Celsius (°C): usada em quase todos países; o zero desta escala mudado para um valor mais conveniente => Tc =T – 273,15° (20°C =293,15K) Escala de Fahreinheit: usada nos EUA; zero é diferente => TF = 9/5Tc – 32° (0°C =32°F) 2. A TEMPERATURA ABSOLUTA 3. MISTURA DOS GASES PERFEITOS E LEI DE DALTON Imaginar uma mistura homogênea de gases ideias (A1, A2, A3 e...Ac), à TemperaturaT, pressão p e volume V. n: moles do gás A1 Como não há reacções químicas => mistura em estado de equilibrio Aplicação da Equação de estado dos gases ideias para a mistura: => => Lei de Dalton: A pressão total da mistura é igual a soma das pressões parciais p1= pressão parcial do gás 1, p2= pressão parcial do gás 2, pC = pressão parcial do gás c n1 A1 n2 A2 n3 A3 ... ... nC Ac 4. MISTURA DOS GASES PERFEITOS E LEI DE DALTON A pressão parcial de cada componente é praticamente a mesma caso esta ocupasse todo o volume V sozinha . Cada gás tem comportamento independente: Subsitituindo o valor de V => A razão => fracção molar do gás i Assim: pi = xip (p1=x1p, p2=x2p , .....) Exemplo Prático: A pressão parcial de vapor de água na atmosfera é 10 Torr, a temperatura de 20°C. Determinar a humidade relativa (HR). Sugestão: HR (%)= 100 x pressão parcial / pressão de vapor à mesma temperatura (ver na tabela) 5. TRABALHO DE VARIAÇÃO DO VOLUME Supor n moles de um gás ideal confinado num cilindro com pistão O gás expande de Vi à Vf: T=const => expansão isotérmica Calcular o trabalho W realizado pelo gás durante a expansão: Supor: A área de secção do cilindro; p: pressão do gás no pistão F=pA : força exercida pelo sistema Deslocamento dx do pistão => dW: trabalho da força 5. TRABALHO DE VARIAÇÃO DO VOLUME se Vf>Vi => W>0 ; se Vf<Vi => W<0 b) Processo à pressão constante: Se p=const => c) Processo à volume constante: Se V=const =>
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