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* * * INTERAÇÕES IÔNICAS * * * * * * * * * * * * INTERAÇÕES ELETROSTÁTICAS Retículo Cristalino: conjunto de íons positivos e negativos, extremamente organizado, que apresenta um arranjo definido ao redor de cada íon, bem como uma distância constante que separa quaisquer íons vizinhos. * * * Cela Unitária: conjunto mínimo de íons que deve corresponder à menor subdivisão possível do cristal, que ainda mantém as características tais como número de vizinhos e distância entre os mesmos. Energia Reticular: é a energia liberada para o sistema na formação de um mol de um retículo cristalino, a partir de seus respectivos íons no estado gasoso, que se encontravam completamente isolados uns dos outros. * * * * * * Equação de Born-Landé: U = ANZ+Z-e2 (1 - 1) r n onde: A é a constante de Madelung ( somatório de todas as interações geométricas presentes no retículo), N é o número de Avogadro de pares de íons por mol de retículo cristalino, Z+ é a carga do íon positivo, Z- é a carga do íon negativo, e é a carga do elétron, r é a soma dos raios de cada um dos íons envolvidos no retículo n é uma variável conhecida como expoente de Born (representa a resistência que os íons oferecem quando são forçados a se aproximar mais intimamente uns dos outros e, desta forma, devem ser obtidos a partir de dados de compressibilidade) * * * Ciclo de Born-Haber * * * * * * Hf = 26,0 + 118,5 + 28,5 -83,4 -187,8 Hf = -98,2 kcal/mol * * * PRATIQUE O cálculo da energia reticular para o hipotético NaCl2 segundo a equação de Born-Landé fornece um valor de –515 kcal mol-1. Com base exclusiva neste valor, a formação do NaCl2 parece ser favorável. No entanto, a formação deste composto a partir de sódio metálico e cloro gasoso é extremamente desfavorável. Explique este fato. Obs. 2ª EIH = 1090 kcal mol-1. * * * fH = 26,0 + 118,5 + 1090 + 57,0 – 166,8 – 515,0 fH = + 609,7 kcal mol-1 * * * 2) Teoricamente, quanto maior a carga do cátion em um composto iônico, maior será a energia reticular a ele associada. Na realidade, é isso que observamos avaliando-se, por exemplo, compostos iônicos de Al3+. Contudo, a formação de supostos compostos iônicos que apresentassem os íons Mg3+ ou mesmo K2+ não ocorre porque a formação dos correspondentes compostos, nos quais estes íons apresentam uma carga menor, ou seja, Mg2+ e K+, é mais favorecida. Justifique esta aparente contradição. * * * 3) Na tabela abaixo são apresentados valores (em kJ mol-1) de alguns parâmetros referentes às energias envolvidas na formação de cloretos de metais alcalinos. Utilizando o ciclo de Born-Haber, preencha os espaços vazios. * * * LiCl: subH = 218 kJ/mol NaCl: UH = -778 kJ/mol KCl : fH = -116,6 kJ/mol RbCl: EIH = 403 kJ/mol
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