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bioquímica ensino superior Fala galera! Essa apostila foi feita com muito cuidado e carinho pra gente continuar detonando juntos também no ensino superior! Se for imprimir, escolha a opção “tons de cinza” e o modo “rascunho” pra economizar tinta. Bons estudos! Pesquisa, elaboração e diagramação: Biologia Total Feito com muito carinho em 2016. Proibida a reprodução total ou parcial sem prévia autorização. 3 Água Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br Na natureza, a água é o componente químico que está presente em maior quantidade nos seres vivos e, juntamente com os sais minerais, constitui os componentes inorgânicos das células. A água compõe a maior parte da massa corporal do ser humano. É o solvente biológico ideal. A capacidade solvente inclui íons (ex.:Na+, K+ e Cl ), açúcares e muitos aminoácidos. Sua incapacidade para dissolver algumas substâncias como lipídeos e alguns aminoácidos, permite a formação de estruturas supramoleculares (ex.:membranas) e numerosos processos bioquímicos (ex.: dobramento proteico). Nela estão dissolvidas ou suspensas as moléculas e partículas necessárias para o bom funcionamento celular. Reagentes e produtos de reações metabólicas, nutrientes, assim como produtos de excreção, dependem da água para o transporte no interior das célulase entre as células. Propriedades da Água Elevado calor específico Calor especifico é a energia necessária para aumentar em um grau, um grama de uma determinada substância. A água tem um alto calor específico pois tem a capacidade de absorver muito calor e mudar pouco sua temperatura. Essa característica é fundamental para a manutenção da homeostase dos organismos vivos. Homeostase é a condição de relativa estabilidade da qual o organismo necessita para realizar suas funções adequadamente para o equilíbrio do corpo. Ponto de Fusão e Ebulição As moléculas de água se unem por ligações de hidrogênio na qual um átomo de hidrogênio polarizado com carga parcial positiva é atraído por um átomo de oxigênio de outra molécula com carga parcial negativa. A formação de dipolos na molécula é resultante da grande diferença de eletronegatividade entre os átomos de hidrogênio e o de oxigênio. 4 Ág ua Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br Elevado Ponto de Vaporização Trata-se da quantidade de energia necessária para que 1 grama de uma determinada substância passe do estado líquido para o estado gasoso. Devido a essas interações (ligação de hidrogênio) a água apresenta alto ponto de fusão e ebulição sendo considerada um excelente solvente para substâncias iônicas e outras moléculas polares que façam ligação de hidrogênio com a água como aldeídos, álcool, cetonas e açúcares. Elevado ponto de congelamento Neste processo, uma grande quantidade de energia deve ser perdida para que a água passe do estado líquido para o estado sólido. Isso porque o ponto de congelamento da água é elevado. Água no estado sólido fica menos densa do que no estado líquido. Alta Tensão superficial As forças de coesão igualmente compartilhadas entre a molécula de água e outras vizinhas faz com que uma molécula de água possa interagir com a que está ao seu lado esquerdo, direito, em cima, embaixo, em todas as direções, sempre com a mesma intensidade de força . A tensão superficial é uma propriedade da água desencadeada pela coesão de suas moléculas, umas com as outras. Essa coesão é fundamental para o transporte de líquidos no interior das plantas, dentre outros fenômenos biológicos. Características Moleculares A molécula de água é composta por dois átomos de hidrogênio e um de oxigênio, com estrutura angular sendo considerada uma molécula polar. Essa molécula forma um tetraedro irregular, ligeiramente torcido, onde o oxigênio fica no centro e os dois hidrogênios e os elétrons não compartilhados ocupam os cantos do tetraedro. A distância entre os dois átomos de hidrogênio possui uma angulação de aproximadamente 105O. O oxigênio por ser muito eletronegativo atrai os elétrons para longe do núcleos de hidrogênio, deixando-os com uma carga parcial positiva, enquanto seus dois pares de elétrons não compartilhados constituem uma região de carga negativa. Essa assimetria em relação à carga elétrica gera uma molécula de característica dipolo. 5 Ág ua Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br As interações entre as moléculas de água são do tipo pontes de hidrogênio e só são possíveis porque a água é um dipolo. As pontes de hidrogênio se formam quando as cargas parciais positivas (que estão sobre os hidrogênios) de uma molécula de água interagem com cargas parciais negativas de outra molécula. Este tipo de ligação tem uma energia menor do que a das ligações covalentes e, portanto, pode ser mais facilmente desfeita (precisa de menos energia para ser rompida). A força das pontes de hidrogênio vem da grande quantidade delas, que estão presentes entre as moléculas de água (uma molécula de água possui quatro cargas parciais e, portanto, pode interagir com, no máximo, quatro outras moléculas da mesma substância). Devido essa grande quantidade de pontes de H no gelo faz com que essa molécula tenha um alto ponto de fusão e vaporização (precise de muito calor para derreter e evaporar, respectivamente– desmanchar as pontes de H) e pela coesão da água, por manter as moléculas ligadas umas às outras. A molécula da água é altamente coesiva. As moléculas interagem entre si por meio de pontes de hidrogênio. A natureza altamente coesiva da água afeta as interações entre as moléculas em solução aquosa. A molécula de água influencia a estrutura de outras biomoléculas Embora a ligação covalente seja a força mais vigorosa que mantém as estruturas moleculares unidas, as forças não covalente também desempenham um papel importante na estabilidade e funcionalidade das biomoléculas. Essas forças que podem ser de característica de repulsão ou atração, envolvem interações tanto dentro da própria biomolécula quanto entre ela e a água que forma o componente principal do ambiente adjacente. A maioria das biomoléculas são anfipáticas, isto é, possuem regiões ricas em grupamentos funcionais carregados ou polares bem como regiões com caráter hidrofóbico. O curioso é que as biomoléculas tendem a se dobrar com os grupamentos apolares no interior enquanto as regiões polares ficam presentes na superfície em contato com a água. Elevada Constante Dielétrica O dipolo forte da água é responsável pela elevada constante dielétrica. Segundo descrito quantitativamente pela lei de Coulomb a força de interação entre partículas com cargas opostas é inversamente proporcional à constante dielétrica do meio circunvizinho. Dessa forma, a água por possuir essa constante elevada diminui a interação de partículas polares e carregadas o que a possibilita de dissolver grandes quantidades de compostos carregados como os sais. Estrutura molecular da água 6 Ág ua Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br Os compostos não polares (apolares) possuem uma tendência em se auto associar em um ambiente aquoso. Essa interação não ocorre por atração mútua entre essas estruturas e muito menos por ligações hidrofóbicas. Os hidrogênios presentes nos hidrocarbonetos não formam pontes de hidrogênio mas afetam a estrutura das moléculas de água que os circulam. Essas moléculas ao entorno da estrutura apolar se apresentam com um número restrito de orientações (grau de liberdade) o que ocasiona um número máximo de ligações de hidrogênio entre elas. Essa formação máxima de múltiplas pontes de hidrogênio somente pode ser mantida se ocorrer o aumento da ordem de moléculas águas adjacentes. Assim, as moléculas apolares tendem a formar gotículas que diminuem a área de superfície exposta à água e reduz a quantidade de moléculas de água ondea liberdade de movimento se torna restrita. De forma bem parecida, nosso ambiente celular funciona, os as porções das biomoléculas tendem a ficar para dentro da estrutura ou dentro de uma dupla camada lipídica, diminuindo bastante o contato com a água. Solvente universal A água é considerada como solvente universal pois tem a capacidade de solubilizar inúmeros compostos orgânicos e inorgânicos, transportando-os pelo organismo. As substâncias dissolvidas em água reagem mais facilmente pois suas partículas espalhadas e em contínuo movimento têm uma possibilidade maior de entrar em contato com outras partículas. É o solvente do sangue, da linfa, dos líquidos intersticiais nos tecidos e das secreções como a lágrima, o leite e o suor. A polaridade e a capacidade de formação de ligação de hidrogênio da água faz dela uma molécula com alto poder de interação . A água é um excelente solvente para a maioria das moléculas polares pois enfraquece as ligações eletrostáticas e ligações de hidrogênio entre esses grupamentos e passa a interagir com eles, como por exemplo entre carbonila e amida. A água pode funcionar como um excelente nucleófilo Nas reações presentes em nosso metabolismo frequentemente podemos observar o ataque por pares isolados de elétrons que estão presentes em moléculas ricas em elétrons (nucleófilos) sobre átomos deficientes em elétrons (eletrófilos). Assim, devido a sua estrutura molecular onde estão presentes pares de elétrons isolados , a água comporta um carga negativa parcial, funcionando como um excelente nucleófilo. Esse ataque nucleofílico geralmente está associado à reações de clivagem das ligações amida, glicosídica ou éster presentes que mantém unidas as biomoléculas (por exemplo, clivagem da ligação peptídica que mantém dois aminoácidos unidos através de uma ligação amida). Essa reação química é denominada hidrólise. Em contrapartida, quando as unidades monoméricas são unidas o produto dessa reação é uma molécula de água (com base no mesmo exemplo, quando dois aminoácidos se unem, a ligação amida é formada pela retirada de uma molécula de água, parte do grupo carboxílico de um e do grupo amina do outro). 7 Água EXERCÍCIOS. Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br 1. (Enade 2008) A água é uma das poucas substâncias que apresenta uma anomalia no diagrama PT (P é pressão, T é temperatura) referente à curva de equilíbrio sólido-líquido. A justificativa para essa anomalia é que: a) a temperatura de ebulição da água é elevada. b) a entropia da fase líquida é menor que a da fase sólida. c) a entalpia da fase líquida é menor que a da fase sólida. d) o volume da fase líquida é menor que o da fase sólida. e) o valor da massa molar da água é muito baixo. 2. Explique a composição molecular da água. 3. Por que que a água é considerada um solvente biológico ideal? 4. Como as moléculas de água formam pontes de hidrogênio? 5. Como a molécula de água pode influenciar a estrutura de outras biomoléculas? 6. Como ocorre as interações hidrofóbicas em ambiente aquoso? 7. Explique de que maneira a água pode funcionar como um excelente nucleófilo? 8. Qual a importância biológica na capacidade da molécula de água em se dissociar? questão enade 8 EX ER CÍ CI OS Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br 9. Correlacione as principais propriedades da água com o tipo de interação molecular que mesma realiza. 10. Dentre as propriedades fisico-químicas da água, com grande importância sob o ponto de vista biológico, podem- se citar: a) o alto calor específico, o pequeno poder de dissolução e a grande tensão superficial. b) o baixo calor específico, o grande poder de dissolução e a pequena tensão superficial. c) o baixo calor específico, o pequeno poder de dissolução e a pequena tensão superficial. d) o alto calor específico, o alto poder de dissolução e a pequena tensão superficial. e) o alto calor específico, o alto poder de dissolução e a grande tensão superficial. 11. Explique como alguns insetos e pequenos animais são capazes de caminhar sobre a superfície de lagos/ lagoas e por que podemos encher um copo com água, passando um pouco da borda, sem que ela transborde? Explique considerando as propriedades físico químicas da molécula de água. questão resolvida na aula 9 EX ER CÍ CI OS Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br gabarito. Resposta da Questão 1: [D] Resposta da Questão 2: A água é constituída de dois átomos de hidrogênio e um átomo de oxigênio. Essa molécula forma um tetraedro irregular, ligeiramente torcido, onde o oxigênio fica no centro e os dois hidrogênios e os elétrons não compartilhados ocupam os cantos do tetraedro. A distância entre os dois átomos de hidrogênio possui uma angulação de aproximadamente 105O. Vale ressaltar que o oxigênio é muito eletronegativo atrai os elétrons para longe do núcleos de hidrogênio, deixando-os com uma carga parcial positiva, enquanto sues dois pares de elétrons não compartilhados constituem uma região de carga negativa. Essa assimetria em relação `a carga elétrica gera uma molécula de característica dipolo. Resposta da Questão 3: O dipolo forte da água é responsável pela elevada constante dielétrica. Segundo descrito quantitativamente pela lei de Coulomb a força de interação entre partículas com cargas opostas é inversamente proporcional `a constante dielétrica do meio circunvizinho. Dessa forma a água por possuir essa constante elevada diminui a interação de partículas polares e carregadas o que a possibilita de dissolver grandes quantidades de compostos carregados como os sais. Resposta da Questão 4: Um núcleo de hidrogênio parcialmente desprotegido ligado através de uma ligação covalente a um átomo com elevada eletronegatividade como oxigênio ou nitrogênio (aqui eles funcionam como captador de elétron) pode interagir com seu um par de elétron não compartilhado com outro átomo de oxigênio ou nitrogênio e assim formar a ponte de hidrogênio. Se lembrarmos da disposição molecular da água, ela possui essas duas características, e assim a auto-associação das moléculas de água através dessas pontes de hidrogênio é possibilitada. Resposta da Questão 5: Embora a ligação covalente seja a força mais vigorosa que mantém as estruturas moleculares unidas, as forças não covalente também desempenham um papel importante na estabilidade e funcionalidade das biomoléculas. Essas forças que podem ser de característica de repulsão ou atração, envolvem interações tanto dentro da própria biomolécula quanto entre ela e a água que forma o componente principal do ambiente adjacente. Sem contar que a maioria das biomoléculas são anfipáticas, isto é, possuem regiões ricas em grupamentos funcionais carregados ou polares bem como regiões com caráter hidrofóbico. O curioso é que as biomoléculas tendem a se dobrar com os grupamentos apolares no interior enquanto as regiões polares ficam presentes na superfície em contato com a água. Resposta da Questão 6: Os compostos não polares (apolares) possuem uma tendência em se auto associar em um ambiente aquoso. Essa interação não ocorre por atração mútua entre essas estruturas e muito menos por ligações hidrofóbicas. Os hidrogênios presentes nos hidrocarbonetos não formam pontes de hidrogênio mas afetam a estrutura das moléculas de água que os circulam. Essas moléculas ao entorno da estrutura apolar se apresentam com um número restrito de orientações (grau de liberdade) o que ocasiona um número máximo de ligações de hidrogênio entre elas. Essa formação máxima de múltiplas pontes de hidrogênio somente pode ser mantida se ocorrer o aumento da ordem de moléculas águas adjacentes. Assim as moléculas apolares tendema formar gotículas que diminuem a área de superfície exposta `a água e reduz a quantidade de moléculas de água onde a liberdade de movimento se torna restrita. De forma bem parecida, nosso ambiente celular 10 EX ER CÍ CI OS Estude com a gente! www.biologiatotal.com.br funciona, os as porções das biomoléculas tendem a ficar para dentro da estrutura ou dentro de uma dupla camada lipídica, diminuindo bastante o contato com a água. Resposta da Questão 7: Nas reações presentes em nosso metabolismo frequentemente podemos observar o ataque por pares isolados de elétrons que estão presentes em moléculas ricas em elétrons (nucleófilos) sobre átomos deficientes em elétrons (eletrófilos). Assim, devido a sua estrutura molecular onde estão presentes pares de elétrons isolados , a água comporta um carga negativa parcial, funcionando como um excelente nucleófilo. Esse ataque nucleofílico geralmente está associado `a reações de clivagem das ligações amida, glicosídica ou éster presentes que mantém unidas as biomoléculas (por exemplo, clivagem da ligação peptídica que mantém dois aminoácidos unidos através de uma ligação amida). Essa reação química é denominada hidrólise. Em contrapartida, quando as unidades monoméricas são unidas o produto dessa reação é uma molécula de água (com base no mesmo exemplo, quando dois aminoácidos se unem, a ligação amida é formada pela retirada de uma molécula de água, parte do grupo carboxílico de um e do grupo amina do outro). Resposta da Questão 8: Embora discreta, a molécula de água possui capacidade de se dissociar. Essa ionização pode ser representada como uma transferência de próton intermolecular e um íon didróxido: H2O + H2O → H3O + + OH-. O próton transferido está associado, na realidade, a um grupamento de moléculas de água. Em nossa biologia os prótons em solução não existem apenas associados como H3O +, mesmo assim é rotineiramente representado como H+, ainda que na realidade, esteja totalmente hidratado. Como os íons hidrônio e hidróxido se recombinam continuamente para formar moléculas de água em nossa biologia, a água como solvente de outros compostos químicos pode influenciar a ionização destes e assim, esse comportamento, variar o pH do meio. Resposta da Questão 9: As interações entre as moléculas de água são do tipo pontes de hidrogênio e só são possíveis porque a água é um dipolo. As pontes de hidrogênio se formam quando as cargas parciais positivas (que estão sobre os hidrogênios) de uma molécula de água interagem com cargas parciais negativas de outra molécula. Este tipo de ligação tem uma energia menor do que a das ligações covalentes e, portanto, pode ser mais facilmente desfeita (precisa de menos energia para ser rompida). A força das pontes de hidrogênio vem da grande quantidade delas, que estão presentes entre as moléculas de água (uma molécula de água possui quatro cargas parciais e, portanto, pode interagir com, no máximo, quatro outras moléculas da mesma substância). Devido essa grande quantidade de pontes de H no gelo faz com que essa molécula tenha um alto ponto de fusão e vaporização (precise de muito calor para derreter e evaporar, respectivamente, desmanchar as pontes de H) e pela coesão da água, por manter as moléculas ligadas umas às outras. Resposta da Questão 10: [E] Resposta da Questão 11: As forças de coesão igualmente compartilhadas entre a molécula de água e outras vizinhas faz com que uma molécula de água possa interagir com a que está ao seu lado esquerdo, direito, em cima, embaixo, em todas as direções, sempre com a mesma intensidade de força . A tensão superficial é uma propriedade da água desencadeada pela coesão de suas moléculas, umas com as outras. Essa coesão é fundamental para o transporte de líquidos no interior das plantas, dentre outros fenômenos biológicos.
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