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Prof. Dr. Ricardo Vieira de Lima Água Ambiente aquoso terrestre conduziu os Seres vivos a utilizarem propriedades da água 1 - Interações fracas em sistemas aquosos Estrutura da água/pontes de hidrogênio Água forma pontes hidrogenio com solutos polares Água atura eletrostaticamente com solutos carregados Água x gases Compostos não polares produzem mudanças desfavoráveis na estrutura da água – Lipideos Interações fracas são importantes para função e estrutura das macromoléculas Solutos afetam as propriedades coligativas de soluções aquosas (osmose) 2 - Dissociação da água, ácidos e bases fracas pH, curvas de titulação, tamponamento 3 - Significados biológicos de propriedades da água Água: H2O Diferentes estados da água VAPOR LÍQUIDO GELO Graziela Linha Graziela Linha Graziela Linha Graziela Linha ESTRUTURA MOLECULAR DA ÁGUA ESQUEMA DA FORMAÇÃO DE UMA PONTE DE HIDROGÊNIO PONTE DE HIDROGÊNIO NÃO É UMA LIGAÇÃO COVALENTE ESTRUTURA ORGANIZADA DAS MOLÉCULAS DE ÁGUA NO ESTADO DE GELO (Cada Molécula de água forma 4 pon- tes de hidrogênio com outra molécula de água) Na água (líquida) ocorrem 3,4 ligações por molécula PONTES DE HIDROGÊNIO ENTRE DIFERENTES ELEMENTOS DEFINIÇÃO DE PONTE DE HIDROGÊNIO: interação que ocorre com o Hidrogenio quando ligado a elementos químicos eletronegativos (*) * * EXEMPLOS BIOLÓGICOS DE PONTES DE HIDROGÊNIO Graziela Máquina de escrever Entre o grupo de hidroxilanull de um alcool e água Graziela Máquina de escrever Entre grupo de carbonilonull de uma cetona de água Graziela Máquina de escrever Entre grupo peptidos e nullpolipéptidos Graziela Máquina de escrever Entre bases complementares nullde DNA ORIENTAÇÃO DOS ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS* FORMA PONTES FORTES OU PONTES FRACAS * * EXEMPLOS DE MOLÉCULAS: POLARES NÃO POLARES apolares ANFIPATICAS DISSOLUÇÃO DE SAIS CRISTALINOS PELA HIDRATAÇÃO DOS IONS CONSTITUÍNTES • Enfraquece as interações eletrostáticas entre os íons • Neutralizam a tendência de se associar em rede cristalina Compostos apolares produzem mudanças desfavoráveis na Organização da água Reduz a entropia O aumento da concentração de moléculas apolares na água produz estruturas organizadas com exclusão da água A saída da água organizada entre o substrato e a enzima favorece a formação do Complexo enzima-substrato Aumento de entropia Interações fracas são importantes Fatores para a Função e Estrutura de macromoléculas 1. Pontes Hidrogênio 2. Interações iônicas 3. Interações hidrofóbicas 4. Van de Waals SOLUTOS ALTERAM AS PROPRIEDADES COLIGATIVAS DE SOLUÇÕES AQUOSAS • Pressão de vapor • p.e. • p.f. • Pressão osmótica Princípio: a concentração da água é mais baixa nas soluções do que na Água pura. OSMOSE E MEDIÇÃO DA PRESSÃO OSMÓTICA INFLUÊNCIA DA OSMÓLARIDADE EXTRACELULAR NO MOVIMENTO DA ÁGUA ATRAVÉS DAS MEMBRANAS 1 - Interações fracas em sistemas aquosos Estrutura da água/pontes de hidrogênio Água forma pontes hidrogenio com solutos polares Água atura eletrostaticamente com solutos carregados Água x gases Compostos não polares produzem mudanças desfavoráveis na estrutura da água – Lipideos Interações fracas são importantes para função e estrutura das macromoléculas Solutos afetam as propriedades coligativas de soluções aquosas (osmose) 2 - Dissociação da água, ácidos e bases fracas pH, curvas de titulação, tamponamento 3 - Significados biológicos de propriedades da água Água: H2O Dissociação da água e Escala de pH Pares conjugados ácido-base Solução Tampão Tampões são sistemas aquosos que tendem a resistir a mudanças de pH quando pequenas quantidades de ácido (H+) ou base (OH-) são adicionados. Um sistema tampão consiste de um ácido ou base fraca e o seu sal. Objetivo: manter um pH estável, mesmo com adição de H+ ou OH- CURVA DE TITULAÇÃO DO ÁCIDO ACÉTICO Equação de Henderson-Hasselbach O par: ácido acético- acetato como exemplo de sistema tampão Ácido Base Curvas de Titulação de ácidos fracos 1- Indique qual alternativa apresenta uma substância que pode ser adicionada a uma solução aquosa de hidróxido de amônio, formando uma solução-tampão de pH alcalino: a) hidróxido de sódio. b) hidróxido de cálcio. c) ácido clorídrico. d) cloreto de sódio. e) cloreto de amônio. Graziela Polígono Uma forma de determinar o pH de uma solução-tampão é usar a Equação de Henderson-Hasselbalch: pH = pKa + log [sal] [ácido] pH = - log (1,8 . 10-5) + log 0,5 0,1 pH = - log (1,8) - log (10-5) + log 5 pH = - 0,25 -(-5) + 0,7 pH = - 0,25 + 5 + 0,7 pH = 5,45 2 - O pH de uma solução-tampão formada pela mistura de solução com 0,1 mol . L-1 de ácido acético e solução com 0,5 mol . L-1 de acetato de sódio é: Dados: Ka do ácido acético = 1,8 . 10 -5; log 1,8 = 0,25 e log 5 = 0,7. Equação de Henderson-Hasselbach (UFMG) Considere duas soluções aquosas diluídas, I e II, ambas de pH = 5,0. A solução I é um tampão e a solução II não. Um béquer contém 100 mL da solução I e um segundo béquer contém 100 mL da solução II. A cada uma dessas soluções, adicionam-se 10 mL de NaOH aquoso concentrado. Assinale a alternativa que apresenta corretamente as variações de pH das soluções I e II após a adição de NaOH (aq). a) O pH de ambas irá aumentar e o pH de I será menor do que o de II. b) O pH de ambas irá diminuir e o pH de I será maior do que o de II. c) O pH de ambas irá aumentar e o pH de I será igual ao de II. d) O pH de ambas irá diminuir e o pH de I será igual ao de II. Graziela Polígono Radicais de aminoácidos (Histidina) na estrutura proteica Podem exercer controle de pH (tamponamento) Exemplo: dissociação do H+ em pH próximo do pH fisiológico (6.0) Ácidos e bases fracas tamponam células e tecidos contra as mudanças de pH Tampão Biológico Tampão Biológico Tampão fosfato, age no citoplasma de todas as células, consiste em H2PO4- como doador de prótons e HPO4- como aceptor de prótons O sistema tampão fosfato é mais efetivo em um pH perto de seu pKa de 6,86, portanto, tende a resistir a mudanças de pH em um intervalo de 5,9 e 7,9. Esse é, então, um tampão efetivo em fluidos biológicos; em mamíferos, por exemplo, fluidos extracelulares e a maioria dos compartimentos citoplasmáticos têm pH no intervalo de 6,9 a 7,4. Sistema tampão ácido carbônico/bicarbonato Tampão Biológico pHsangue=7,35-7,45 Morte pH abaixo de 6,8 e acima de 8,0 Efeito do pH na atividade de diferentes enzimas PARTICIPAÇÃO DA ÁGUA (H2O) EM REAÇÕES BIOLÓGICAS
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