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1 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS FACULDADE DE TECNOLOGIA CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA PROJETO DE PESQUISA – O MELHORAMENTO DA PRODUÇÃO DE POLÍMEROS BIODEGRADÁVEIS A PARTIR DE RESÍDUOS ORGÂNICOS IGOR MORAES BEZERRA CALIXTO MARCO ANTÔNIO DE ALCÂNTARA ROCHA MARCOS ROBERTO LEÃO VANESSA LIMA MANAUS ( AMAZONAS) 2014 2 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS FACULDADE DE TECNOLOGIA CURSO DE ENGENHARIA QUÍMICA PROJETO DE PESQUISA – O MELHORAMENTO DA PRODUÇÃO DE POLÍMEROS BIODEGRADÁVEIS A PARTIR DE RESÍDUOS ORGÂNICOS Elaboração de pesquisa científica no curso de graduação da Universidade Federal do Amazonas, Faculdade de Tecnologia, curso de Engenharia Química, com o intuito de reforçar projetos de pesquisa a respeito de um interessante componente de pesquisa da Química Orgânica. MANAUS ( AMAZONAS) 2014 3 RESUMO A formulação básica do projeto de pesquisa é o planejamento, através de estudos e projeções, da relação dos polímeros com a atividade industrial, abordando conceitos e teorias a respeito do crescimento desse setor no século XX. Ao analisar este importante tema que ainda se desenvolve na atualidade, percebe-se que a produção de polímeros atende muitas das necessidades humanas, porém ainda persiste certa incongruência entre a indústria e o meio ambiente. Abordando os óbvios problemas que são causados pela indústria polimérica, sabe-se que diversos estudos são realizados para que polímeros biodegradáveis sejam viáveis e ecologicamente vantajosos. Diante de tal situação, o aperfeiçoamento do polímero biodegradável através de resíduos orgânicos pode ser vital para que se reduza o consumo de embalagens plásticas, derivadas de polímero, o que trará certamente benefícios ambientais. 4 SUMÁRIO 1.INTRODUÇÃO(Considerações Iniciais)................................................................................8 2.FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA.........................................................................................10 3.METODOLOGIA..................................................................................................................13 3.1.Materiais..............................................................................................................................13 3.2Reagentes..............................................................................................................................13 3.3.Vidrarias..............................................................................................................................14 3.4.Equipamentos......................................................................................................................14 3.5.Procedimentos Experimentais.............................................................................................15 3.6.Tratamento de dados...........................................................................................................17 3.7.Resultados Esperados..........................................................................................................18 4.ORÇAMENTO DO PROJETO.............................................................................................19 5.CRONOGRAMA DE ATIVIDADES...................................................................................20 6.ANEXOS...............................................................................................................................21 7.REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS..................................................................................22 5 LISTA DE FIGURAS 1.Figura 1 – Forno de Aquecimento–Fonte:Grupo Hass.............................................................13 2. Figura 2 – Representação Química do Amido – Fonte: Russel...............................................14 3. Figura 3- Estrutura do Bico de Bunsen – Fonte: infoescola....................................................14 4. Figura 4 – Óculos de proteção – Fonte: Grupo LCA...............................................................15 5.Figura 5–Estrutura de Fluxuograma.........................................................................................16 6 LISTA DE TABELAS 1.Tabela 1 – Cronograma de introdução das resinas poliméricas..................................................11 2.Tabela 2 - Comparativa entre os polímeros.................................................................................17 3. Tabela 3 – Tempo de degradação dos polímeros........................................................................17 7 LISTA DE ABREVIATURAS E SÍMBOLOS 1)PCL.........................................................................................................................Poli(caprolactona) 2)PDLLA ................................................................................................................ Poli(L-ácido lático) 3)PET...................................................................................................................Polietileno Tereftalato 4)PGA......................................................................................................................Poli(ácido glicólico) 5)PLA............................................................................................................................Poli(ácido lático) 6)PMMA..................................................................................................................Polimetilmetacrilato 7)PPD...........................................................................................................................Poli(p-dioxanona) 8)PVC.......................................................................................................................Policloreto de vinila 9)PP.....................................................................................................................................Polipropileno 10)PS......................................................................................................................................Poliestireno 11)PHB.....................................................................................................................Poli(hidroxibutirato) 12)PHBV.....................................................................................Poli(hidroxibutirato-cohidroxivalerato)8 Considerações Iniciais(Introdução). 1.1.Contexto e Problemática Estudando e analisando a importância histórica da indústria polimérica, sabe-se que a procura intensa por materiais com maior durabilidade para uso no mercado representou o surgimento dos plásticos no século XVIII. Estes materiais poliméricos, por sua vez, apresentam grande variedade de aplicações, devido suas propriedades, versatilidade de uso e baixo custo de produção. Como a demanda por esse produto é crescente no planeta, aumentou-se a quantidade de resíduos plásticos descartados no meio ambiente, o que causa problemas de ordem ambiental (FRANCHETTI e MARCONATO,2006). Os plásticos sintéticos são materiais formados de macromoléculas, denominados polímeros, que representam a junção de macromoléculas, sendo muito resistentes à degradação natural, quando descartados no meio ambiente, causando um acúmulo crescente destes resíduos nos solos (FRANCHETTI e MARCONATO,2006). Os polímeros industriais mais amplamente difundidos no mercado, desde 1940, são o polietileno(PE), o polipropileno(PP), o poliestireno (PS), o politereftalato de etileno(PET) e o policloreto de vinila(PVC). Apesar da evolução no processamento e fabricação desses tipos de plásticos, o uso de fonte não-renovável para a obtenção de matéria-prima e a grande quantidade de resíduos gerada para descarte são problemas ainda presentes. Como fato agravante, reside-se o fato de que muitos plásticos são demasiadamente lentos para degradação, pois sua alta massa molar média e hidrofobicidade dificultam a ação de microorganismos (fungos, bactérias e vírus) e de suas enzimas na superfície polimérica (FRANCHETTI e MARCONATO,2006). As atuais pesquisas estão direcionadas à possibilidade de desenvolver o segmento dos polímeros biodegradáveis, pois são alternativas ambientalmente melhores para o equilíbrio da ordem mundial, além da diminuição do uso de petróleo, matéria-prima vital para a confecção dos atuais plásticos. Estes compostos orgânicos são poliésteres baseados nos ácidos hidroxicarbônicos. Entre os polímeros mais conhecidos, analisam-se o poli(hidroxibutirato) (PHB), o poli(hidroxibutirato-cohidroxivalerato) (PHBV), o poli(ácido- lático) (PLA) e o poli-(Hcaprolactona) (PCL) (AGNELLI, FALCONE e FARIA, 2007). Por outro lado, os polímeros biodegradáveis ainda não são tão eficientes e resistentes quanto os polímeros tradicionais, especialmente devido ao custo elevado e desempenho inferior. Estes polímeros custam até quatro vezes mais que os atuais plásticos. Apesar disso, os potenciais de pesquisa derivados desse segmento são abrangentes, possibilitando novas realidades para o futuro. 1.2.Objetivos Em síntese, o projeto científico apresenta como objetivo o aperfeiçoamento do método produtivo de polímero biodegradável através do uso de resíduos orgânicos não-utilizáveis, como a casca da batata ou de cereais em geral, com o intuito de reduzir o consumo dos compostos plásticos atuais e propor novo conceito de consumo de bioplásticos. Para a viabilização do estudo, será necessária a avaliação e verificação das alternativas de extração de amido, seguida de tratamento químico para a obtenção do plástico biodegradável, após uma série de procedimentos. Sabe-se que o protótipo proposto é de caráter acadêmico com a finalidade de demonstrar o processo de síntese polimérica. Como se sabe, tanto na cidade de Manaus quanto no Brasil, a geração de lixo orgânico é muito elevada e nem todos esses resíduos são aproveitados para produção de adubo ou fertilizante. Assim, é possível a obtenção destas sobras alimentares a partir de acordos com empresas alimentícias ou cooperativas para realizar os procedimentes concernentes ao projeto científico. Abaixo, são citados, de maneira resumida, o objetivo geral e os objetivos específicos do projeto de pesquisa: I)Objetivo Geral: Produzir um polímero biodegradável a partir de resíduos orgânicos ou sobras alimentares II)Objetivos Específicos: a) Avaliar a contribuição efetiva de resíduos orgânicos para a indústria do segmento plástico; b) Verificar os processos que envolvem a transformação do resíduo orgânico em plástico biodegradável; c) Comparar as propriedades do atual plástico com o polímero biodegradável; d) Analisar a viabilidade socioeconômica da aplicação do projeto científico. 9 1.3.Justificativas. Sabendo dos diversos problemas causados pelo uso excessivo de materiais plásticos na atualidade, o projeto de pesquisa apresenta o enfoque voltado ao estudo aprofundado dos potenciais que diversos polímeros biodegradáveis apresentam para um cenário ambiental mais equilibrado. Diante disso, os bioplásticos vem apresentando relativo destaque, pois é necessária a procura por um material com durabilidade e degrabilidade sem custos excessivos de produção. Estes polímeros constituem-se em compostos, que facilitam a ação de alguns microorganismos (fungos e bactérias), sendo degradados a produtos de baixa massa molar (AGNELLI, FALCONE e FARIA, 2007). Outro aspecto relevante refere-se à tese de que o polímero biodegradável ser originado de fontes renováveis, tendo possíveis aplicações na área médica, como em fios de sutura, implantes e enxerto vascular. As características de biocompatibilidade, capacidade de dissolução em organismos e propriedades mecânicas adequadas a degradação facilitam o entendimento da importância que esses compostos assumem atualmente. No decorrer do desenvolvimento tecnológico, a utilização de plásticos degradáveis será mais abrangente no setor de embalagens e agrícola, uma vez que a área de embalagens é responsável por 33% do total de resinas transformadas no Brasil (AGNELLI, FALCONE e FARIA, 2007). Além disso, o aprimoramento do processo produtivo de polímeros biodegradáveis a partir de determinados resíduos orgânicos mostra-se possivelmente viável, pois determinados tipos de vegetais são descartados e ainda é possível a sua utilização através do aproveitamento da casca e da polpa de frutos que contêm amido. A possibilidade de utilizar sobras de alimentos para gerar, após uma série de procedimentos, um polímero biodegradável é factível, uma vez que existem parâmetros que possibilitam a formação de um bioplástico (NEVES et al.,2013). Os plásticos biodegradáveis, descobertos há cerca de 10 anos, ainda tem participação mínima no mercado internacional, já que os plásticos biológicos são mais caros e têm aplicações mais limitadas que os sintéticos, pois são menos flexíveis. Apesar das limitações de desenvolvimento dos plásticos ecológicos, sabe-se que o uso de restos alimentares não seriam o fator encarecedor do processo formador de polímero biodegradável, além do fato de utilizar algo que não é aproveitado atualmente (cascas de frutas) (NEVES et al.,2013) A produção de materiais plásticos com o uso de fontes naturais alternativas, neste caso através do uso de amido para obtenção de bioplástico, mostra-se uma alternativa viável para substituir os atuais plásticos derivados de petróleo (NEVES et al.,2013). A batata (Solanum tuberosumL.), por exemplo, é um tubérculo promissor na indústria polimérica de amido. Apesar do destaque desse vegetal na indústria alimentícia, aproximadamente 35% (casca e resto da polpa) é descartada no processo de industrialização (NEVES et al.,2013). Estipula-se que no Brasil são descartados atualmente mais de 300 mil toneladas de cascas de batata anualmente, que concentra cerca de 25,60% do total de amido da batata. Assim, torna-se viável a utilização de resíduos orgânicos para a obtenção de bioplásticos (BALSALOBRE,1995). 1.4.Delimitação do projetoO projeto científico destina-se ao estudo específico da manipulação de plástico biodegradável gerado por resíduo orgânico. Sabe-se que o enorme desuso de lixo ou resíduos gerados pelo resto de frutas ou sobras alimentares podem colaborar para o processo sustentável de desenvolvimento dos polímeros. Como é conhecido, os plásticos atuais, derivados de petróleo, apresentam tempo lento de degradação e por isso o seu descarte é muito problemático em virtude dos problemas ambientais que causa. Assim, a avaliação específica do uso de polímeros biodegradáveis a partir de amido residual em sobras alimentares pode ser interessante para a difusão maior de embalagens plásticas biodegradáveis. Assim, como explicitado, o projeto deve-se destinar ao estudo dos polímeros sustentáveis e suas características principais que os diferenciam dos plásticos atualmente utilizados pelo mercado. 10 FUNDAMENTAÇÃO TEÓRICA Com o enfoque voltado para indústria de polímeros, estudam-se diferentes propostas de projetos científicos, uma vez que é um segmento de estudo importante da Química Orgânica e assim é essencial a visualização das preocupações atuais da sociedade para propor algo interessante para o futuro mundial. Assim, a pesquisa voltar-se-á para o estudo da relação do plástico com o meio ambiente, analisando possiblidades interessantes para reduzir o consumo de resíduos poliméricos para outros compostos que sejam renováveis, biodegradáveis e, se possível, de baixo custo. Sabendo dos problemas crescentes originados pela indústria de plásticos, devido à difícil decomposição desse composto, principalmente do poliuretano(PU) na natureza, deve-se buscar alternativas inovadoras que busquem, efetivamente, contribuir para a sociedade. Buscando o aproveitamento de resíduos vegetais em geral, verificam-se diversas espécies com potencial reserva de amido, entre os quais se destaca a batata e mandioca, amplamente presente na região e com possibilidades de estudo sobre suas características químicas. Com o intuito de melhor análise a respeito do funcionamento químico do amido, que pode ser aproveitado de resíduos da batata, verifica-se que este composto, conhecido também como amilo, é um polímero natural, sendo considerado um polissacarídeo pouco solúvel e de elevado peso molecular, formado por várias sequências de dois polissacarídeos, a amilose e amilopectina (NEVES et al.,2013) Em relação ao aproveitamento do amido, sabe-se basicamente que este produto polimérico é encontrado e formado nos cloroplastos de vegetais, sendo conhecidos como amido assimilação. Existe também o polímero encontrado nos leucoplastos, atuando como amido de reserva e sob a forma de pequenos grânulos ou ovais em raízes (NEVES et al.,2013) O amilo é a principal forma de armazenamento de energia das plantas, principalmente nas épocas de dormência e germinação, e por isso, está presente nas raízes, frutos e também nas sementes. Os vegetais que mais armazenam amido são as batatas, ervilhas, arroz, feijão, milho e farinha (ROSA, LOTTO e GUEDES, 2004). Sabendo disso, um polímero utilizado, muito eficaz na produção dos bioplásticos, é o amido encontrado nos tubérculos, cereais e raízes de vegetais. Este pode ser transformado facilmente em material termoplástico, oferecendo importante alternativa para substituição de polímeros industriais em aplicações onde seja necessária a degradabilidade mais rápida (RÓZ,2004) O processo de plastificação ou desestruturação do amido consiste na trituração da estrutura organizada do grânulo de amido. O processo ocorre através do método casting que consiste na solubilização do amido em um solvente e consequente formação de uma matriz contínua que dá origem ao filme(RÓZ,2004). Além disso, em relação aos plásticos utilizados, usam-se atualmente diversos materiais poliméricos em substituição a diversos tipos de materiais como o aço, pois as suas características de baixo peso, baixo custo, elevada resistência mecânica e facilidade de aditivação, possibilitam maior facilidade de uso e aplicação. Os tipos de plásticos mais consumidos atualmente são os polietilenos (PE), polipropilenos (PP), poliestirenos (PS), policloretos de vinila (PVC) e os poliésteres (PET), sendo chamados de commodities devido à grande produção e aplicação destes materiais (SHRIVAM, 2001). As diversas possibilidades que a indústria de polímeros apresenta mostra que o desenvolvimento de pesquisas em polímeros biodegradáveis é extremamente interessante do ponto de vista econômico e ambiental. Por meio das metodologias utilizadas, conclui-se que pode ser possível a obtenção de filmes plásticos provenientes do amido da casca da batata, algo que é atualmente descartado da indústria alimentícia. Devido o fato de o plástico possuir como matéria-prima o amido, presente nos resíduos de batata, economiza-se o uso de recurso não-renovável como o petróleo. Com tal proposta de projeto, o processo de surgimento do plástico pode ser mais sustentável, já que o resíduo final em estudo e avaliação é facilmente obtido e os seus impactos no meio ambiente são provavelmente bem menos prejudiciais se comparados aos plásticos atuais, como o poliuretano(PU), que talvez seja o polímero que mais demore para se degradar no ecossistema. A realização de um protótipo para a produção de plástico biodegradável pode permitir a otimização do tempo de processo através da automatização do agitador e do sistema de aquecimento proposto (NEVES et al.,2013) 11 Assim, diante do estudo levantado, deve-se empreender investimentos científicos na área voltada ao desenvolvimento e crescimento do setor de polímeros biodegradáveis, o que obviamente, trará a médio e longo prazo bons resultados para a sociedade, especialmente no que tange ao meio ambiente. 2.Evolução Histórica dos Polímeros De acordo com Cavevarolo, 2006, Leo Baekeland(1863-1944) foi o responsável pela produção do primeiro polímero sintético em 1912. Este composto orgânico foi formado através da reação entre fenol e formaldeído, que forma um produto sólido, conhecido hoje como baquelita, nome também derivado de seu inventor(RAMALHO,2009). Após essas descobertas em relação aos polímeros, o cientista alemão Hermann Staudinger(1881-1965) apresentou a teoria da Macromolécula. Esta nova tese apresentava uma classe de materiais como compostos formados por moléculas de grande tamanho. O estudo demorou certo período para ser aceito pela camada científica, porém após 30 anos, o alemão Staudiger recebeu o Prêmio Nobel da Química em 1953 em homenagem aos seus trabalhos para a indústria de Polímeros(RAMALHO,2009). Além disso, durante o período da Segunda Guerra Mundial(1939-1945), ocorreu enorme evolução no desenvolvimento dos polímeros sintéticos, como a produção de borracha sintética SBR, pela Alemanha. Já que o fornecimento deste produto era escasso na época, devido aos conflitos, eram necessários maiores investimentos na área de fomento aos polímeros. Ainda no território alemão, na década de 1950, Karl Ziegler(1878-1973) junto com o italiano Giuglio Natta desenvolveram catalisadores organometálicos para produção de polímeros estereoregulares, produzindo propileno isotáctico (RAMALHO,2009). MATERIAL ANO DE INDUSTRIALIZAÇÃO Celulóide 1864 Baquelita 1909 Silicone 1930 Acrílico 1932 Poliestireno 1933 Nylon 1935 Polietileno 1939 PVC 1940 ABS 1946 Teflon 1948 Policarbonato 1958 Polipropileno 1959 Acetal 1960 PPO 1964 Poliamida 1965 Cronograma de industrialização de importantes resinas. Fonte: Guedes, 1986, p.13.3.Polímeros Biodegradáveis conhecidos O poli(L-ácido lático)(PLLA) é considerado um composto biodegradável, uma vez que possui cadeias carbônicas hidrolisáveis, sendo que no meio ambiente, a degradação é normalmente realizada por ação enzimática. Com isso, a cadeia polimérica deve se ajustar aos sítios ativos das enzimas e isto é facilitado pela flexibilidade das cadeias(SHIMAO,2001). Normalmente, os polímeros biodegradáveis são utilizados na área médica devido a sua biocompatibilidade e por ser bioabsorvível (GARLOTTA, 2001) Sabe-se que o ácido lático(alfa-ácido 2-hidroxipropianóico), usado como matéria-prima na síntese de PLA, pertence aos hidroxiácidos. Estes, por sua vez, são caracterizados por maior acidez que ácidos destituídos de grupos hidróxi, porque facilitam razoavelmente a dissociação de grupos carboxil (GARLOTTA,2001). Em 1960 começaram-se as primeiras suturas biodegradáveis implantadas na indústria médica formadas de ácido láctico e ácido glicólico(GILDIND,1979). Desde aquele período, há vultuosos investimentos na área de polímeros em países reconhecidamente desenvolvidos. 12 Entre outros polímeros, conhece-se também o polimetilmetacrilato (PMMA), que é muito utilizado, especialmente para cimentação de próteses ortopédicas. Pesquisas na área demonstraram que este composto polimérico apresenta efeito citotóxico por diminuir a variabilidade celular (FINI et al,2002) e aumentar o índice de apoptose, que constitui a destruição celular(GOUGH e DOWNES,2001). Atualmente, usam-se diversos polímeros sintéticos ambientalmente corretos para a confecção de barreiras mecânicas, que oferecem o controle da estrutura e propriedades assim como estrutura física e química, cristalinidade, condições hidrofílicas e hidrofóbicas e padrão de degradação. Este material pode ser processado em vários formatos e microestruturas. Assim como a área superficial desejada, quantidade, tamanho e distribuição dos poros(JAHNO,2005). No entanto, devem ser cumpridas algumas condições para que um polímero seja utilizado em aplicações médicas. Uma exigência básica é a biocompatibilidade que representa ausência de toxicidade. 4.Polímeros absorvíveis e reabsorvíveis Os polímeros absorvíveis são compostos e dispositivos que podem ser dissolvidos em fluidos corpóreos sem qualquer reação de cadeia macromolecular ou diminuição da massa molar. Como exemplo, tem-se o caso da lenta dissolução de implantes solúveis em fluidos orgânicos. Um polímero bioabsorvível pode ser biorreabsorvível se as suas macromoléculas são excretadas. Já os polímeros biorreabsorvíveis são materiais poliméricos e compostos sólidos que mostram degradação através da diminuição de tamanho e que são reabsorvidos in vivo, sendo materiais que são eliminados por rotas metabólicas do organismo. A bioreabsorção é um conceito que mostra a eliminação total do material e dos subprodutos de degradação (compostos de baixa massa molar) sem efeitos colaterais residuais. Em síntese, as vantagens de uso dos biomateriais poliméricos são(UFMG,2005): 1- Baixa umidade 2- Facilidade de fabricação em diversos formatos, permitindo bom acabamento. 3- Elevada eficiência dos processos de fabricação, que permite elevada produtividade. 4- Diversidade de propriedades. 5- Baixo consumo energético de processamento 6- Comportamento elastomérico 7- Resistência à corrosão. 13 METODOLOGIA a).Materiais: Para a viabilização do projeto científico, faz-se necessário o uso de resíduos vegetais com reserva de amido, que será usada para obtenção do amido até o produto final, que obviamente será o polímero biodegradável (AGUIAR et al., 2011) Além do vegetal, a utilização de liquidificador industrial para o processo de trituração e o filtrador para separar a mistura heterogênea entre amido e água. Logo após, o forno de aquecimento industrial da mistura entre amido resultante com 10 ml de vinagre comercial de álcool(ácido acético) e 10 ml de glicerina líquida pura. (HERMES, 1996). Além disso, deve-se colocar 0,1 Mol de ácido clorídrico(HCl) na mistura em análise como aditivo e acelerador da reação. Após o aquecimento, uma forma, com o formato a escolher, será utilizada para obtenção do produto final. Em resumo, são utilizados os materiais abaixo: a)Liquidificador Industrial b)Filtrador c)Copo de Béquer d)Forno Industrial (ou panela) e) Forma f)Reator Abaixo, encontra-se uma representação visual de um típico forno de aquecimento, que é importante instrumento de manipulação do projeto de pesquisa. Figura 1 – Forno de Aquecimento – Grupo Hass II.Reagentes: Com o intuito da realização do projeto científico, sabe-se que ocorrerão certas reações que precisam de análise para melhor entendimento do processo. Os principais reagentes em estudo são o ácido acético, que é o principal constituinte do vinagre, o amido (Solanumtuberosum.L.), a glicerina(propano-1,2,3-triol) e a água(H2O) (MORRIS, 2005) Basicamente, o amido é o principal constituinte para a obtenção de polímero biodegradável, pois suas propriedades químicas permitem que seja possível a produção de um plástico sustentável que não agrida excessivamente o meio ambiente. (RUSSEL, 1981) A glicerina, o ácido acético e água servem para fazer a composição química com o amido para a constituição do produto final. Certamente, quando se analisa a importância do amido para a composição de um polímero biodegradável, sabe-se que este composto é um polímero natural, o que não traz prejuízos significativos dentro do meio ambiente. As características físico-químicas do amido em referência serão analisadas devidamente em um laboratório químico para determinar aspectos importantes do projeto como: I) o potencial hidrogeniônico(pH), que é calculado por potenciômetro devidamente calculado. 14 II) a acidez( expressa em ácido acético), sendo determinada por titulação da amostra com solução de hidróxido de sódio a 0,1 N. III) a umidade(determinada pela secagem em estufa a 105ºC) IV) o extrato seco-total(determinado em estufa a 105ºC) V) as proteínas(determinada pelo método de Kjedalh, utilizando o fator de conversão nitrogênio/proteína igual a 6,38) VI) os lipídios, determinado pelo método de Soxhlet, por extração com solvente(hexano) VII) os carboidratos totais, determinado pela diferença de acordo com POSSAMAI(2005). Abaixo, uma representação da fórmula estrutural do amido ou amilo: Figura 2 – Representação Química do Amido – Fonte: Russel III.Vidrarias: Em relação aos instrumentos básicos para operação da atividade de estudo, serão necessários basicamente: 1) o copo de Becker: para armazenamento dos reagentes, 2) o suporte universal: para ajudar na filtração do amido misturado com a água, 3) o Bico de Bunsen(não é obrigatório): que é a fonte mais utilizada para aquecimento no laboratório. 4) a Tela de Amianto: que serve para ajudar no processo de aquecimento da mistura analisada (AGUIAR, 2011). 5) O reator :para processos básicos de operação do procedimento Segue abaixo uma das maquinarias importantes para o processo de aquecimento laboratorial: Figura 3- Estrutura do Bico de Bunsen – Fonte: infoescola IV. Equipamentos: 15 A infraestrutura para o processo de manipulação do amido para o polímero biodegradável não é tão abrangente, pois não envolve equipamentos de alto custo e emprega técnicas mais simples de aplicação. Assim, o uso devidrarias comuns em um laboratório químico como o copo de Becker, o suporte Universal, o Bico de Bunsen e a Tela de Amianto serão importantes para a realização de todos os procedimentos concernentes à pesquisa científica. Além disso, o uso do forno de aquecimento, do liquidificador, da forma( para adquirir a composição final do polímero) e luvas são importantes para a realização de todas as etapas referentes ao projeto. Como medida de segurança, é recomendável o uso dos EPIs(Equipamentos de Proteção Individual), como jaleco, óculos protetores, luvas e sapato fechado para evitar qualquer eventual problema em relação aos reagentes utilizados (HERMES, 1996) . Figura 4 – Óculos de proteção – Fonte: Grupo LCA V.Procedimento Experimental: Com o intuito de realizar o projeto científico, usa-se uma espécie vegetal de amido derivada de resíduos orgânicos da batata (SolanumtuberosumL.) para a obtenção da maior quantidade possível de amido. A partir do vegetal em estudo, o amido será extraído por trituração em liquidificador industrial, acompanhado de 300 ml de água. A mistura obtida será deixada em repouso para que o amido fique depositado no fundo do sistema, devido à sua maior densidade. Passados dez minutos, retirar-se-á o excesso de componentes da mistura e filtrar-se-á o restante, individualizando o amido na superfície do papel filtro. Então, se aguardará que os grânulos obtidos sequem razoavelmente sob temperatura ambiente (processo de secagem). Logo depois, deverá ser transferindo o amido obtido para um forno industrial, adicionando 10 ml de vinagre e 10 ml de glicerina líquida pura, junto como 200 ml de água, obtendo a mistura base para a produção de plástico. A mistura será colocada para um aquecimento superior a 373,15K(mais de 100º C), sob agitação constante, até que o aspecto mude completamente, tornando pastoso e translúcido. Ao término do aquecimento, transferir-se-á o plástico para uma forma, onde se possa secar em uma temperatura ambiente, durante cerca de 48 horas (KALIA, RAIZADA e SONAKYA, 2000). Após esses procedimentos, será possível a obtenção do plástico biodegradável à base de amido, sendo ainda necessária a sua validação como polímero biodegradável. Outro processo utilizado para a produção de plástico sustentável consiste na metodologia casting, que é basicamente a solubilização do amido em um solvente(como água), bem como aplicação sobre um suporte para evaporação de solvente e formação de uma matriz contínua que dá origem a embalagens plásticas (RÓZ, 2004). O projeto seria desenvolvido em dois processos, que consistem na síntese laboratorial do filme plástico e o posterior desenvolvimento do reator-protótipo de bancada. Na formação do plástico em bancada, inicialmente ocorreu a obtenção do amido por meio de um processo mecânico de filtração e decantação do amido. O produto extraído será solubilizado em água e posto em aquecimento sob agitação. Após processo de homogeneização, deve-se adicionar ácido clorídrico(HCl) a 0,1 mol/l e glicerina. Mantendo o sistema em aquecimento, observar-se-á a formação de uma massa densa e posterior liquefação desse conteúdo. Neste momento, será acrescentado o hidróxido de sódio(NaOH) a 0,1 mol/L com o intuito de neutralizar o conjunto. Assim, o fluido obtido será acondicionado em um recipiente plano para o processo de secagem, formando assim o filme polimérico final. Finalmente, após todos os procedimentos realizados, deverá avaliar se o polímero obtido efetivamente traz contribuições ambientais, através de uma série de verificações que busquem a quantificação do tempo de 16 degradação dos plásticos biodegradáveis, além de outras características como resistência mecânica, maleabilidade e elasticidade. Abaixo, uma representação de fluxograma(resumida) para representar as etapas procedimentais: Em síntese, são realizados os procedimentos abaixo para o projeto científico em análise: 1) Coleta extrativa de amido residual em casca de banana-verde ou batata ou outra sobra alimentar. 2) Processo de trituração de amilo, agregando 300 ml de água. 3) Mistura, onde o amido se deposita-se no fundo do recipiente (maior densidade) 4) Filtração, separação do amido do solvente. 5) Secagem do amido resultante 6) Reação entre os grânulos de amido resultante, agregado com glicerina e ácido acético e água. 7) Aquecimento da mistura à 373,15K. 8) Obtenção do polímero biodegradável. 9) Avaliação do polímero obtido. INÍCIO Extração do amido (SolanumtuberosumL.) + 300 ml de água Mistura em repouso – Depósito do amido no fundo do recipiente. Processo de Filtração Processo de Secagem Reação: Grânulo de amido + Glicerina + Ácido Acético Aquecimento da mistura Obtenção do Polímero Biodegradável AVALIAÇÃO DO POLÍMERO 17 VI. Tratamento dos dados: Em referência ao projeto de pesquisa, sabe-se que o amido é o constituinte mais importante no processo produtivo de um plástico biodegradável que poderá trazer benefícios para o meio ambiente e para a sociedade. No tratamento de dados, percebe-se que existem certas diferenças do tempo de decomposição entre o polímero natural e o atual. O polímero biodegradável(PHVB/amido mandioca) decompõe-se em muito menos tempo se comparado ao PHBV/Ecoflex e isto obviamente é positivo quanto à questão ambiental(representado no gráfico abaixo). No final de todo processo reativo, verifica-se a formação de um polímero biodegradável, que apresenta variação na forma e no comportamento físico-químico, dependendo dos aditivos utilizados. Assim, pode-se verificar a possibilidade viável de reduzir o consumo excessivo de descartáveis na atualidade para outros produtos que não provocam tantos malefícios no meio ambiente (AGNELLI, 1996) Abaixo, a representação gráfica do tempo de degradação das variantes de polímeros biodegradáveis de acordo com a passagem dos dias. O polímero biodegradável (PHVB/Ecoflex/amido) apresenta menor resistência ao impacto se comparada ao atual (PHVB/Ecoflex,) o que demonstra que um polímero biodegradável derivado de amido pode contribuir para a indústria atual. Após todas as análises referentes aos dados obtidos, sabe-se que o tratamento de dados geralmente é realizado por mecanismos ou softwares como o Matlab, o excel, entre outras ferramentas auxiliadoras. 18 VII.Resultados Esperados: Dentro dos resultados referentes ao projeto de pesquisa, sabe-se que o primeiro objetivo pode ser cumprido no que tange à ratificação da importância do amido para a constituição do polímero biodegradável. O grânulo de amido é basicamente a mistura de dois polissacarídeos( a amilose e a amilopectina), que são polímeros de glicose formados através da síntese por desidratação. Sabe-se que o amido é sintetizado em organelas celulares denominadas plastídeos e que são afetados por microorganismos denominados fungos, que afetam a atividade metabólica normal de vegetais que contêm amido. Assim, este composto químico poderá se mostrar viável para aplicação na indústria de polímeros. O segundo objetivo, que é a verificação dos processos que envolvem a transformação do amido num plástico biodegradável, também possivelmente será analisado, visto que pode se perceber a relevância das etapas de trituração, mistura, aquecimento, secagem e formação do composto final. A trituraçãoenvolverá a fragmentação do amido, a mistura servirá para a formação do composto polimérico, o aquecimento e a secagem serão etapas intermediárias do processo reacional e após todos os procedimentos devidamente ordenados, é possível que se verifique o potencial polímero biodegradável, que pode ser mais difundido no mercado de trabalho e possibilitar progressos científicos para a indústria plástica e de polímeros. O terceiro objetivo, que representa a comparação do plástico atual com o polímero biodegradável, também pode se mostrar comprovado, pois a produção de plástico biodegradável com base em amido de resíduos vegetais apresentará possivelmente maior rapidez na decomposição, pois pela presença derivada de amido no plástico, a atividade fúngica aumentará e por consequência provavelmente agilizará o desaparecimento desse tipo de polímero. Já o resíduo plástico atual apresentaria maior lentidão no processo de decomposição e por isso afetaria a fauna, flora e o equilíbrio ambiental. Assim, a necessidade urgente de substituição das atuais sacolas plásticas por outra tão eficiente e barata quanto, porém com menos consequências ambientais. Por último, o quarto objetivo do projeto científico, que é verificar a viabilidade da aplicação do projeto, também pode se revelar possível, uma vez que o processo produtivo é simples, não é muito complexo e os custos não são tão elevados, o que obviamente pode tornar positivo o projeto, pois pode trazer algum resultado relevante, porém sem elevar os investimentos da indústria química e polimérica por consequência. 19 4. Orçamento do projeto O projeto ainda carece de maior confirmação quanto à questão financeira, porém se sabe que serão necessários R$515,00 para adquirir os seguintes materiais: glicerina líquida(R$5,50), ácido acético(R$5,00), amido(R$10,00), forno de aquecimento(R$250,00), copo de béquer(R$5,00), bico de Bunsen(R$45,00), suporte universal(R$40,00), forma(R$15,00) e liquidificador(R$160.00). Abaixo, uma tabela que representa, de maneira resumida, os materiais e principais gastos que, eventualmente, podem envolver o projeto científico. PRINCIPAIS MATERIAIS PREÇO DE MERCADO(EM R$) Glicerina Líquida R$5,50 Ácido Acético R$5,00 Forno de Aquecimento R$250,00 Copo de Béquer R$5,00 Bico de Bunsen R$45,00 Suporte Universal R$40,00 Forma R$5,00 Liquidificador comum R$160,00 Reator -------------------------------------------------------------- Outros custos Ainda a definir... 20 5.Cronograma de Atividades O projeto técnico-científico apresenta como intuito a produção de polímero biodegradável de origem residual orgânica, ou seja, a manipulação de um plástico derivado de sobras ou resíduos alimentares. Abaixo, uma organização de como serão realizadas as atividades referentes ao projeto científico. Mód. Atividades 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 I Pesquisa Bibliográfica e Revisão de Literatura II Análise do resíduo orgânico (casca de batata) III Certificação dos sistemas de segurança para aplicação do projeto. IV Extração do amido, que é gerado nos resíduos alimentares. V Aplicação de todos os procedimentos concernentes ao projeto. VI Validação do polímero final obtido (polímero biodegradável). VII Verificação da viabilidade econômica do projeto VIII Entrega de relatório teórico a respeito do projeto IX Apresentação de defesa do projeto técnico-científico MESES SSE 21 6.ANEXOS Basicamente, como embasamento teórico da importância que o amido assume na composição de um plástico vegetal de forma biodegradável, abaixo infere-se o fragmento explicativo a respeito deste importante polímero: As propriedades mecânicas do amido termoplástico (ou bioplástico de amido) são influenciadas por: comportamento microestrutural das regiões de amilopectina e amilose; morfologia; propriedades térmicas; massa molar; relação amilose/ amilopectina; parâmetros de processamento como temperatura, pressão e composição do termoplástico e ainda pelo conteúdo de plasticizante e fonte de amido. (RÓZ, 2004) A estrutura molecular dos polímeros proporciona um comportamento viscoso, como os líquidos, superposto com um comportamento elástico, como os sólidos Hookeanos, sendo esse fenômeno denominado viscoelasticidade e ocorrendo em plásticos e fibras. (CANEVOROLO, 2002) A grande maioria dos polímeros é formada por hidrocarbonetos, os quais são resistentes ao ataque químico e biológico, de tal forma que isto lhe assegura longevidade e outras propriedades que os mantém por longo tempo. (ROSA et al., 2002) Diferentemente, ocorre com o plástico produzido com o amido do resíduo da batata, pois este é mais vulnerável ao ataque devido a sua matéria-prima ser um resíduo orgânico. O amido tem sido usualmente utilizado disperso em uma matriz polimérica não biodegradável, como por exemplo, o polietileno, para facilitar a acessibilidade dos microrganismos ao polímero sintético. (FRANCHETTI & MARCONATO, 2006) 22 7.REFERÊNCIAS 1. AGUIAR, C. J.; DELATORRE, A. B.; PÓVOA NETO, H. H.; RANGEL, S. A.; RODRIGUES, P. M.; SOBRINHA, M. A. C. 2011. :Sacolas Plásticas- Consumo inconsciente. Persp. Online, biol. & saúde, Campos dos Goytacazes. v.3. n.1. p.50-70. 2.BALSALOBRE, M. A. A. Batata, beterraba, cenoura e nabo. Anais: Sinpósio sobre nutrição de bovinos. Piracicaba: 1995. 3.BRITO, G. F.; AGRAWAL, P.; ARAÚJO, E. M. ; MÉLO, T. J. A; Departamento De Engenharia De Materiais– Universidade Federal de Campina Grande. Biopolímeros, Polímeros Biodegradáveis e Polímeros Verdes. Revista Eletrônica de Materiais e Processos, Campina Grande, v. 6, n. 2, p. 127-139, 2011. 4.CANEVOROLO, S. V. Ciência dos polímeros: um texto básico para tecnólogos e engenheiros. São Paulo: Ed. Artliber, 2002. p. 53-55. 5.CASTILHO, Luiciano Geraldo de; CENTRO PAULA SOUZA, Faculdade de Tecnologia Sorocaba. Fidelizar clientes ao tratar resíduos - Ações ambientais no mercado de polímeros, 2011. 74 p, il. Monografia (Tecnólogo). 6.FRANCHETTI, Sandra Mara Martins; MARCONATO, José Carlos. Polímeros biodegradáveis – Uma solução parcial para diminuir a quantidade dos resíduos plásticos. Química Nova – Departamento de Bioquímica e Microbiologia da UniversidadeEstadual Paulista Júlio de Mesquita Filho, vol. 29, n. 4, 2006. 7.GUERREIRO, L. M. R.; MENEGUELLI, F. C. Influência do tratamento térmico e da acidez no comportamento reológico de amidos nativos funcionais de milho cerosos orgânicos comerciais. Revista Ciência e Tecnologia de Alimentos, n. 29, p. 412-419, 2009. 8.HERMES, M.. Enough for One Lifetime, Wallace Carothers the Inventor of Nylon, Chemical Heritage Foundation, 1996 9.MALAJOVICH, M. A. Guias de atividades, Biotecnologia: ensino e divulgação. Biblioteca Max Feffer do Instituto de Tecnologia ORT, Rio de Janeiro, 2009. Disponível em: <http://www.bteduc.bio.br/guias/46_Bioplasticos_De_Gelatina.pdf>Acesso em 20 de Abril de 2013. 10.MALI, Suzana [et al.]. Filmes de amido: produção, propriedades e potencial de utilização. Semina Ciências Agrárias, Londrina, 11.MORRIS;P. Polymer Pioneers: A Popular History of the Science and Technology of Large Molecules. [S.l.]: Chemical Heritage Foundation, 2005. p. 76. 12.NEVES,J.M; AQUINO,L.B.L; VILMAR,L.S; ALMEIDA, N.G; SILVA,T.S.S.M; DUARTE, T.K.C.D. Departamento de Engenharia e Arquitetura. Ano 2013. 13.PELLICANO,M; PACHEKOSKI, W; AGNELLI, J.A.M. Departamento de Engenharia de Materiais. Universidade Federal de São Carlos. Volume 19, número 03, São Carlos, 2009. 14.ROSA, D. S.; LOTTO, N. T.; GUEDES, C. G. F.; Polym. Test. 2004, 23, 3. 15. RÓZ, Alessandra Luíza da; UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO, Interunidades em Ciência e Engenharia de Materiais. Preparação e caracterização de amidos termoplásticos, 2004. 171 p, il. Tese (Doutorado) 16.SCHLEMMER, D. UNIVERSIDADE DE BRASÍLIA, Instituto de Química. Preparação, caracterização e degradação de blendas de poliestireno e amido termoplástico usando glicerol e óleo de buriti (Mauritia flexuosa) como plastificantes, 2007. 80p, il. Dissertação (Mestrado) 17.SHRIVAM, D.; International Symposium on Biodegradation Polymers, Hyderabad, Índia, 2001. 18. VARMA, A. J.; Polym. Degrad. Stab.1999, 63, 1.