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GERAÇÃO DO PETRÓLEO: Origem, Composição do Petróleo UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS – UNICAMP Disciplina GE 711: Geologia de Hidrocarbonetos Departamento de Geologia e Recursos Naturais. Professor Dr. Alessandro Batezelli Introdução • Definições: • Petróleo – Combinação complexa de elementos, composta na sua maioria de hidrocarbonetos (H/C) alifáticos (cadeias abertas), alicíclicos (cadeias cíclicas) e aromáticos (cadeias cíclicas), podendo conter também quantidades pequenas de nitrogênio, oxigênio, compostos de enxofre e íons metálicos. É gerado a partir de transformações da matéria orgânica soterrada em sedimentos. Alicíclico, Aromáticos e Alifáticos Contém anéis de benzeno ou átomos similares Cíclicos Acíclicos Saturados ou Insaturados Metano Etano Propano Butano (Anéis de benzeno) (alicíclicos) Introdução Conceitos: • Rocha geradora; • Matéria Orgânica; Origem do Petróleo: • Geração e acúmulo de matéria orgânica no sedimentos (tipos); • Diagênese (transformações, Querogênios e tipos de maturação. Introdução Composição do Petróleo: Métodos analíticos: • TOC; • Pirólise; • Cromatografia de gás; • Descrição visual do Querogênio; • Reflectância da Vitrinita; 1 – Rocha Geradora • Rocha rica em matéria orgânica capaz de produzir petróleo; • Componentes minerais: Intemperismo, erosão, transporte e sedimentação; • Componentes orgânicos: Processos relacionados ao ciclo do carbono; 2 – Matéria Orgânica • Oceanos – principal produção de carbono orgânico primário do mundo (fotossíntese algálica); • Sua produtividade é controlada: luz solar e suprimento de nutrientes; • Zonas eutróficas (plataformas continentais em zonas equatoriais e médias latitudes, em regiões de ressurgência marinha, ou desembocadura de grande rios) Nelson Silva, Nora Rojas, Aldo Fedele: “Water masses in the Humboldt Current System: Properties, distribution, and the nitrate deficit as a chemical water mass tracer for Equatorial Subsurface Water off Chile”. Deep Sea Research Part II: Topical Studies in Oceanography, Volume 56, Issue 16, 15 July 2009, Pages 1004–1020. http://dx.doi.org/10.1016/j.dsr2.2008.12.013 Fig. 1. Geographic position for oceanographic stations of the KRILL, SCORPIO, and PIQUERO expeditions. Inset shows the main currents off Peru and Chile: ACC=Antarctic Circumpolar Current; HC=Humboldt Current; CHC=Cape Horn Current; PC=Peru Countercurrent; PCU=Peru–Chile Undercurrent. Fig. 7. Vertical distribution of dissolved oxygen (mL L−1). (A) Longitudinal section off Peru and Chile (10–52°S; KRILL, SCORPIO, PIQUERO expeditions), (B) latitudinal section off 28°S (SCORPIO expedition), and (C) latitudinal section off 43°S (SCORPIO expedition). Fig. 8. Vertical distribution of nitrate (μM). (A) Longitudinal section off Peru and Chile (10–52°S; KRILL, SCORPIO, PIQUERO expeditions), (B) latitudinal section off 28°S (SCORPIO expedition), and (C) latitudinal section off 43°S (SCORPIO expedition). Fig. 10. Vertical distribution of phosphate (μM). (A) Longitudinal section off Peru and Chile (10–52°S; KRILL, SCORPIO, PIQUERO expeditions), (B) latitudinal section off 28°S (SCORPIO expedition), and (C) latitudinal section off 43°S (SCORPIO expedition). Fig. 12. Dissolved oxygen, nitrate, nitrite, phosphate vertical profiles, and nitrate vs phosphate at selected stations in a longitudinal section off Peru and Chile (10–52°S; KRILL, SCORPIO, PIQUERO expeditions). The values in open circles were not considered in the regression calculation. 2 – Matéria Orgânica • A produtividade de plantas terrestres é controlada primeiramente pelo clima (regime de chuvas); • Jazidas de carvão foram formadas no passado geológico, predominantemente em zonas equatoriais e temperadas úmidas, entre latitudes 55º N e S. • Toda a matéria orgânica viva é formada de proporções variadas de 4 principais grupos de compostos químicos: 2 – Matéria Orgânica Carboidratos; Proteínas; Lipídios; Lignina. • Somente os dois últimos são resistentes o bastante para serem incorporados com sucesso aos sedimentos e serem soterrados. % em peso (medido sem cinzas) Organismo Proteínas Carboidratos Lignina Lipídios Plantas Terrestre madeira de abeto Folhas de carvalho Agulhas de pinheiro escoceses Diatomáceas Esporos de Lycopodium 1 5 7 29 8 66 44 41 63 42 29 32 15 0 0 4 4 24 8 50 Animais Zooplancton Copépodes Invertebrados superiores 53 65 70 5 22 20 0 0 0 15 8 10 Composição da matéria orgânica viva (Hunt, 1980). 2 – Matéria Orgânica • Os lipídios estão presentes em organismos marinhos e em certas partes de plantas terrestres e são quimica e volumetricamente capazes de abastecer todo o volume de óleo do mundo; • A lignina é encontrada somente em plantas terrestres e não pode fornecer quantidades significantes de óleo, mas é uma importante fonte de gás; 2 – Matéria Orgânica • Estudos geoquímicos (macerais) demonstram que o grande potencial para óleo está no grupo da exinita (algas, pólens, esporos, resinas e tecido epidérmico); • Compostos orgânicos do fundo dos mares; • Condições anóxicas; • Ambientes deposicionais: lagos, deltas e bacias marinhas; Afloramento de calcários intercalados com folhelhos pirobetuminosos da Formação Irati (Permiano da Bacia do Paraná). Detalhe da mancha de óleo. Pedreira: Calcário Vitti Rio Claro – SP). Fotos: Alessandro Batezelli 3 – Preservação da Matéria Orgânica • Quebra da M.O. : Bactérias • Processo de oxidação: CH2O (carboidrato) + O2 CO2 + H2O; • Preservação: Ambiente anóxicos; • Fatores que afetam a preservação do leito fonte: degradação, remobilização por organismos, tempo de transição da M.O. na coluna de água, tamanho do grão, taxa de sedimentação; 4 – Transformação da Matéria Orgânica • Precoce: Bactérias Metano (gás biogênico); Querogênio: • M.O. não solúvel em solventes orgânicos com estrutura de polímeros, formados em profundidades rasas (centenas de metros); • Inclui partículas morfológicamente conhecidas (vitrinita e liptinita); 4 – Transformação da Matéria Orgânica • Tipo 1: (Sapropélico) – formado por M.O. rico em lipídios (estruturas alifáticas) – algas, esporos, restos animais; Alta H/C (1,5 a 1,7), baixo O2. • Tipo 2: (Planctônico) (Ambiente Redutor) Composição intermediária entre o 1 e 3. Razão inicial de H/C alta (>1,25), mas contém compostos com O2 (O/C 0,03 a 0,18) (cetonas e ácidos do grupo carboxil). Alifáticos e naftênicos; • Tipo 2: (Sulfuroso) – Alto conteúdo de enxofre. • Tipo 3: (Húmico) Derivado de plantas superiores, baixa razão H/C (1,3 a 1,5) e alta O/C (0,03 a 0,3) metano; • Tipo 4: Residuo (H/C < 0,5). 4 – Transformação da Matéria Orgânica 4 – Transformação da Matéria Orgânica • Transformações: P e T (“cracking”); • Início: 50º C – prof. 1 a 2 km (diagênese); • Ideal: 80 a 130º C – 3 a 4 km (catagênese); • Acima de 130º C – Gás seco (metagênese) 4 – Transformação da Matéria Orgânica Fatores que influenciam na maturação do Querogênio: • Temperatura; • Pressão; • Tempo; • Minerais ou outras substâncias que aumentam a taxa de reação (catalizadores) ou inibem reações (inibidores)(Ex.: argilominerais, sulfetos, sulfatos). 5 – Composição do Petróleo • Alifáticos saturados: Alcanos (parafinas – CnH2n+2) – cadeias lineares ou ramificadas • Gases: CH4 (metano), C2H6 (etano), C3H8 (propano) e C4H10 (butano); • Naftêncos = Cicloalcanos (ciclopentano e ciclohexano) (% varia ente 7 a 31) (saturados) – pouco ou nenhum n-alcano; • Hidrocarbonetos aromáticos – forte odor, baixo ponto de ebulição (anéis de benzeno); 5 – Composição do Petróleo • Importantes compostos são: tolueno (metilbenzeno C6H5CH3) e xileno (dimetilbenzeno C6H4CH3CH3); • Aromáticos: 10 a 39% • Valores altos – alta octanagem; • Asfaltos: alto peso molecular, ponto de ebulição, ricos em S e N. • API gravity=141,5 – 131,5 P 5 – Composição do Petróleo 5 – Composição do Petróleo API: densidade à 60º F Óleos leves: API > ou = 30; Óleos pesados: API = 15 a 20; • O conteúdo de S: 1 a 6% (Nativo, Sulfetos de hidrogênio, H2S, compostos orgânicos sulfurosos; GERAÇÃO DO PETRÓLEO: Origem, Composição do Petróleo e Métodos Analíticos UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS – UNICAMP Disciplina GE 711: Geologia de Hidrocarbonetos Departamento de Geologia e Recursos Naturais. Professor Dr. Alessandro Batezelli
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